သတင်း

Nature.com ကိုလာရောက်လည်ပတ်သည့်အတွက် ကျေးဇူးတင်ပါသည်။သင်အသုံးပြုနေသောဘရောက်ဆာဗားရှင်းတွင် CSS ပံ့ပိုးမှုအကန့်အသတ်ရှိသည်။အကောင်းဆုံးအတွေ့အကြုံအတွက်၊ အပ်ဒိတ်လုပ်ထားသောဘရောက်ဆာ (သို့မဟုတ် Internet Explorer တွင် လိုက်ဖက်ညီသောမုဒ်ကိုပိတ်ပါ) ကိုအသုံးပြုရန် ကျွန်ုပ်တို့အကြံပြုအပ်ပါသည်။ဤအတောအတွင်း၊ ဆက်လက်ပံ့ပိုးမှုသေချာစေရန်၊ ပုံစံများနှင့် JavaScript မပါဘဲ ဝဘ်ဆိုက်ကို တင်ဆက်ပါမည်။
ဓါတ်ပုံကုထုံးကို တွင်တွင်ကျယ်ကျယ် ဆေးခန်းသုံးရန်အတွက် ထိရောက်သော ဓါတ်မှန်ရိုက်ခြင်းများသည် အထူးအရေးကြီးပါသည်။သို့သော်၊ သမားရိုးကျ ဓါတ်မှန်ရိုက်သူများသည် လှိုင်းအလျားတိုသော စုပ်ယူမှု၊ ဓါတ်ပုံတည်ငြိမ်မှု မလုံလောက်မှု၊ ဓာတ်ပြုအောက်ဆီဂျင်မျိုးစိတ် (ROS) ၏ ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းနည်းခြင်းနှင့် ROS ၏ စုစည်းမှု-သွေးဆောင်ခံရခြင်းတို့ကို ယေဘုယျအားဖြင့် ခံစားနေကြရသည်။ဤတွင် ကျွန်ုပ်တို့သည် အနီအောက်ရောင်ခြည်သုံး (NIR) supramolecular photosensitizer (RuDA) ကို ရေဖြင့်ဖြေရှင်းချက်တွင် Ru(II)-arene organometallic complexes များ၏ ကိုယ်တိုင်စုဝေးခြင်းဖြင့် ကြားဝင်ဆောင်ရွက်ပေးပါသည်။RuDA သည် ပေါင်းစပ်အခြေအနေတွင် singlet အောက်ဆီဂျင် (1O2) ကိုသာ ထုတ်လုပ်နိုင်ပြီး singlet-triplet စနစ်ကြားတွင် သိသိသာသာ တိုးလာခြင်းကြောင့် စုစည်းမှု-ဖြစ်ပေါ်စေသော 1O2 မျိုးဆက်အပြုအမူကို ပြသသည်။808 nm လေဆာအလင်း၏လုပ်ဆောင်ချက်အောက်တွင်၊ RuDA သည် 1O2 ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်း 16.4% (FDA မှခွင့်ပြုထားသော indocyanine အစိမ်းရောင်- ΦΔ=0.2%) နှင့် မြင့်မားသောဓာတ်ပုံအပူဓာတ်ပြောင်းလဲခြင်းထိရောက်မှု 24.2% (စီးပွားဖြစ်ရွှေ nanorods) ကို ဓါတ်ပုံတည်ငြိမ်အောင်ပြုလုပ်ထားသည်။21.0%, ရွှေ nanoshells: 13.0%)။ထို့အပြင်၊ ကောင်းမွန်သောဇီဝသဟဇာတရှိသော RuDA-NPs များသည် vivo ရှိ အကျိတ်ထုထည်ကို 95.2% လျှော့ချခြင်းဖြင့် photodynamic ကုထုံးတွင် သိသာထင်ရှားသောအကျိတ်ဆုတ်ယုတ်မှုကိုဖြစ်စေသည့် အကျိတ်နေရာများတွင် ဦးစားပေးအဖြစ် စုပုံနိုင်သည်။ဤစုစည်းမှု-မြှင့်တင်သည့် ဓါတ်ပုံဒိုင်းနမစ်ကုထုံးသည် နှစ်သက်ဖွယ်ကောင်းသော ရုပ်ပိုင်းဆိုင်ရာနှင့် ဓါတ်ပုံဓာတုဂုဏ်သတ္တိများရှိသော ဓါတ်ပုံဆိုင်ရာ အာရုံခံကိရိယာများကို တီထွင်ရန်အတွက် ဗျူဟာတစ်ခုပေးပါသည်။
သမားရိုးကျကုထုံးနှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက photodynamic therapy (PDT) သည် တိကျသော spatiotemporal ထိန်းချုပ်မှု၊ ထိုးဖောက်မှုမရှိမှု၊ ပေါ့ပေါ့ပါးပါး ဆေးယဉ်ပါးမှုနှင့် ဘေးထွက်ဆိုးကျိုး 1,2,3 တို့ကို နည်းပါးစေခြင်းစသည့် သိသာထင်ရှားသော အားသာချက်များကြောင့် ကင်ဆာအတွက် ဆွဲဆောင်မှုရှိသော ကုသမှုတစ်ခုဖြစ်သည်။အလင်းရောင်ခြည်ဖြာထွက်မှုအောက်တွင်၊ အသုံးပြုထားသော ဓါတ်မှန်ရိုက်သည့်ပစ္စည်းများသည် မြင့်မားသောဓာတ်ပြုအောက်စီဂျင်မျိုးစိတ်များ (ROS) ကိုဖွဲ့စည်းရန်၊ apoptosis/necrosis သို့မဟုတ် immune responses4,5 ကိုဖြစ်စေသည်။ သို့သော်လည်း ကလိုရင်း၊ porphyrins နှင့် anthraquinones ကဲ့သို့သော သမားရိုးကျ ဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်သည့် ဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်ဆေးအများစုတွင် လှိုင်းအလျားအတော်လေးစုပ်ယူမှု (frequency < 680 nm) ရှိသည်၊ ထို့ကြောင့် ဇီဝမော်လီကျူးများ (ဥပမာ၊ ဟေမိုဂလိုဘင်နှင့် မီလန်နင်) တို့၏ ပြင်းထန်သော စုပ်ယူမှုကြောင့် အလင်းဝင်ရောက်မှု အားနည်းစေပါသည်။ မြင်နိုင်သော ဒေသ ၆၊၇။ သို့သော်လည်း ကလိုရင်း၊ porphyrins နှင့် anthraquinones ကဲ့သို့သော သမားရိုးကျ ဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်သည့် ဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်ဆေးအများစုတွင် လှိုင်းအလျားအတော်လေးစုပ်ယူမှု (frequency < 680 nm) ရှိသည်၊ ထို့ကြောင့် ဇီဝမော်လီကျူးများ (ဥပမာ၊ ဟေမိုဂလိုဘင်နှင့် မီလန်နင်) တို့၏ ပြင်းထန်သော စုပ်ယူမှုကြောင့် အလင်းဝင်ရောက်မှု အားနည်းစေပါသည်။ မြင်နိုင်သော ဒေသ ၆၊၇။ Однако большинство обычных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, обладают относительно коротковолновым поглощением (частота < 680 нм), что приводит к плохому проникновению света из-за интенсивного поглощения биологических молекул (например, гемоглобина и меланина) в видимая область6,7. သို့သော်၊ ကလိုရင်း၊ porphyrins နှင့် anthraquinones ကဲ့သို့သော အသုံးများသော ဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်သည့်အရာအများစုတွင် လှိုင်းအလျားစုပ်ယူမှု (< 680 nm) သည် ဇီဝမော်လီကျူးများ (ဥပမာ ဟေမိုဂလိုဘင်နှင့် မီလန်နင်) တို့ကို ပြင်းထန်စွာ စုပ်ယူမှုကြောင့် အလင်းဝင်ရောက်မှု အားနည်းစေပါသည်။然而然而然而的光敏剂的, 如如二氢卟酚氢, 卟啉卟啉蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌的的波长波长吸收吸收吸收吸收吸收波长波长波长波长吸收吸收波长波长波长波长波长因此对分子分子分子 (如血红蛋白和黑色素黑色素) 的强烈,导致光穿透性差။然而大多数的的光敏剂光敏剂, 二二氢氢, 卟啉卟啉蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌的的的波长吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收波长波长波长波长波长的的分子蛋白蛋白蛋白蛋白黑色素黑色素的 (血红蛋白蛋白黑色素黑色素) 的,, 吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收 HI导致光穿透性差။ Однако большинство традиционных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, имеют относительно коротковолновое поглощение (частота < 680 нм) из-за сильного поглощения биомолекул, таких как гемоглобин и меланин, что приводит к плохому проникновению света. သို့သော်၊ ကလိုရင်း၊ porphyrins နှင့် anthraquinones ကဲ့သို့သော ရိုးရာဓါတ်ရောင်ခြည်သင့်ဆေးအများစုသည် အလင်းဝင်ရောက်မှုအားနည်းသော ဟေမိုဂလိုဘင်နှင့် မီလန်နင်ကဲ့သို့သော ဇီဝမော်လီကျူးများကို ပြင်းထန်စွာ စုပ်ယူမှုကြောင့် လှိုင်းအလျားတိုတောင်းသော လှိုင်းအလျား (frequency < 680 nm) ရှိသည်။မြင်နိုင်သောဧရိယာ 6.7။ထို့ကြောင့်၊ 700-900 nm "ကုထုံးပြတင်းပေါက်" တွင် activated ဖြစ်သော အနီအောက်ရောင်ခြည် (NIR) စုပ်ယူနိုင်သော ဓါတ်ပုံရိုက်ခြင်းအတွက် သင့်လျော်ပါသည်။အနီးရှိ အနီအောက်ရောင်ခြည်သည် ဇီဝတစ်ရှူးများမှ စုပ်ယူမှုအနည်းဆုံးဖြစ်သောကြောင့်၊ ၎င်းသည် ပိုမိုနက်ရှိုင်းစွာ ထိုးဖောက်ဝင်ရောက်နိုင်ပြီး photodamage8,9 လျော့နည်းနိုင်သည်။
ကံမကောင်းစွာပဲ၊ ရှိပြီးသား NIR-absorbing photosensitizers များသည် ယေဘုယျအားဖြင့် ဓါတ်ပုံတည်ငြိမ်မှု ညံ့ဖျင်းခြင်း၊ နိမ့်ပါးသော အောက်ဆီဂျင် (1O2) ထုတ်ပေးနိုင်စွမ်းနှင့် ၎င်းတို့၏ လက်တွေ့အသုံးချမှု 10,11 ကို ကန့်သတ်ထားသော စုစည်းမှု-သွေးဆောင်သော 1O2 quenching ရှိသည်။သမားရိုးကျ ဓါတ်ပုံရိုက်ခြင်းဆိုင်ရာ ဓါတ်ပုံဆိုင်ရာနှင့် ဓာတုဗေဒဂုဏ်သတ္တိများကို မြှင့်တင်ရန် ကြီးစွာသော အားထုတ်မှုများ ပြုလုပ်ခဲ့သော်လည်း၊ NIR-absorbing photosensitizer များသည် အဆိုပါ ပြဿနာအားလုံးကို ဖြေရှင်းပေးနိုင်ကြောင်း ယခုအချိန်အထိ အစီရင်ခံစာများစွာတွင် ဖော်ပြခဲ့သည်။ထို့အပြင်၊ ဖိုတွန်စွမ်းအင်သည် IR ဒေသတွင် လျင်မြန်စွာ လျော့နည်းသွားသောကြောင့် ဖိုတွန်စွမ်းအင်သည် 800 nm အထက်ရှိ 1O212,13,14 ၏ ထိရောက်သောမျိုးဆက်အတွက် ကတိပြုထားသည်ကို ပြသထားသည်။အီလက်ထရွန်အလှူရှင်အဖြစ် Triphenylamine (TFA) နှင့် [1,2,5]thiadiazole-[3,4-i]dipyrido[a,c]phenazine (TDP) သည် အီလက်ထရွန်လက်ခံသူအုပ်စု Donor-acceptor (DA) အမျိုးအစား အတန်းအစားတစ်ခုအနေဖြင့် ဆိုးဆေးများ၊ ကျဉ်းမြောင်းသော bandgap ကြောင့် near-infrared bioimaging II နှင့် photothermal therapy (PTT) အတွက် အကျယ်တဝင့်လေ့လာထားသော အနီးနား-အနီအောက်ရောင်ခြည်ကို စုပ်ယူထားသော ဆိုးဆေးများ။ထို့ကြောင့် PDT အတွက် photosensitizers များအဖြစ် လေ့လာခဲသော်လည်း DA-type ဆိုးဆေးကို PDT အတွက် IR excitation ဖြင့် သုံးနိုင်သည်။
photosensitizers များ၏ intersystem crossing (ISC) ၏ မြင့်မားသော ထိရောက်မှု သည် 1O2 ဖွဲ့စည်းခြင်းကို အားပေးကြောင်း ကောင်းစွာသိရှိပါသည်။လေးလံသောအက်တမ်များ သို့မဟုတ် အထူးအော်ဂဲနစ် moieties များကိုမိတ်ဆက်ပေးခြင်းဖြင့် photosensitizers များ၏ spin-orbit coupling (SOC) ကို မြှင့်တင်ရန် ဘုံဗျူဟာတစ်ခုဖြစ်သည်။သို့သော်၊ ဤချဉ်းကပ်မှုတွင် အားနည်းချက်များနှင့် ကန့်သတ်ချက်များ ၁၉၊၂၀။မကြာသေးမီက၊ supramolecular self-assembly သည် မော်လီကျူးအဆင့်တွင် အလုပ်လုပ်နိုင်သော ပစ္စည်းများကို တီထွင်မှုအတွက် အောက်ခြေမှ ဉာဏ်ရည်ထက်မြက်သော ချဉ်းကပ်မှုတစ်ခု၊ 21,22 phototherapy တွင် များစွာသော အားသာချက်များနှင့်အတူ- (1) ကိုယ်တိုင် စုစည်းထားသော ဓါတ်ဆားဆေးများသည် ဖဲကြိုးများဖြင့် ဖွဲ့စည်းတည်ဆောက်ရန် အလားအလာရှိနိုင်ပါသည်။အဆောက်အဦတုံးများကြား ထပ်နေသော ပတ်လမ်းများကြောင့် စွမ်းအင်များ ဖြန့်ဖြူးမှု ပိုနည်းသော အီလက်ထရွန်နစ် အဆောက်အဦများနှင့် ဆင်တူသည်။ထို့ကြောင့်၊ အောက်ပိုင်း singlet စိတ်လှုပ်ရှားသည့်အခြေအနေ (S1) နှင့် အိမ်နီးချင်း triplet စိတ်လှုပ်ရှားသောအခြေအနေ (Tn) အကြား စွမ်းအင်ကိုက်ညီမှုအား မြှင့်တင်ပေးမည်ဖြစ်ပြီး၊ ISC လုပ်ငန်းစဉ် 23၊ 24 အတွက် အကျိုးရှိမည်ဖြစ်သည်။(၂) Supramolecular စုဝေးမှုသည် ISC လုပ်ငန်းစဉ် 25၊ 26 ကို အားပေးသည့် ရင်ကြားမော်လီကျူး လှုပ်ရှားမှုကန့်သတ်ချက် ယန္တရား (RIM) ကို အခြေခံ၍ ဓါတ်ရောင်ခြည်မဟုတ်သော ဖြေလျှော့မှုကို လျှော့ချပေးသည်။(၃) ဆူပရာမိုလီကျူးစုဝေးမှုသည် မိုနိုမာ၏အတွင်းပိုင်းမော်လီကျူးများကို ဓာတ်တိုးခြင်းနှင့် ပျက်စီးယိုယွင်းခြင်းမှ ကာကွယ်ပေးနိုင်ပြီး၊ ထို့ကြောင့် photosensitizer ၏ ဓါတ်ပုံတည်ငြိမ်မှုကို များစွာတိုးတက်စေသည်။အထက်ဖော်ပြပါ အားသာချက်များ အရ supramolecular photosensitizer စနစ်များသည် PDT ၏ ချို့ယွင်းချက်များကို ကျော်လွှားရန် အလားအလာရှိသော အခြားရွေးချယ်မှုတစ်ခု ဖြစ်နိုင်သည်ဟု ကျွန်ုပ်တို့ ယုံကြည်ပါသည်။
Ru(II)-based complexes များသည် ၎င်းတို့၏ ထူးခြားပြီး ဆွဲဆောင်မှုရှိသော ဇီဝဂုဏ်သတ္တိများကြောင့် ရောဂါရှာဖွေခြင်းနှင့် ကုထုံးများတွင် အလားအလာရှိသော အသုံးချပရိုဂရမ်များအတွက် အလားအလာရှိသော ဆေးဘက်ဆိုင်ရာပလပ်ဖောင်းတစ်ခုဖြစ်သည်။ထို့အပြင်၊ Ru(II)-based complexes များ၏ စိတ်လှုပ်ရှားဖွယ်အခြေအနေများ နှင့် ညှိနိုင်သော ဓာတုဗေဒဂုဏ်သတ္တိများသည် Ru(II)-based photosensitizers 35,36,37,38,39,40 ၏ ဖွံ့ဖြိုးတိုးတက်မှုအတွက် များစွာသော အကျိုးကျေးဇူးများကို ပေးပါသည်။ထင်ရှားသော ဥပမာမှာ ကြွက်သားမဟုတ်သော ထိုးဖောက်ဆီးအိမ်ကင်ဆာ (NMIBC)41 ကို ကုသရန်အတွက် ဓါတ်ပုံများ အာရုံခံဆေးအဖြစ် လက်ရှိ Phase II လက်တွေ့စမ်းသပ်မှုများတွင် လုပ်ဆောင်နေသည့် ruthenium(II) polypyridyl complex TLD-1433 ဖြစ်သည်။ထို့အပြင်၊ ruthenium(II)arene organometallic complexes များကို ၎င်းတို့၏ အဆိပ်အတောက်နည်းပါးပြီး ပြုပြင်မွမ်းမံရန် လွယ်ကူသောကြောင့် ကင်ဆာကုသမှုအတွက် ဓာတုကုထုံးအေးဂျင့်များအဖြစ် တွင်ကျယ်စွာအသုံးပြုကြသည်။Ru(II)-arene organometallic complexes များ၏ ionic ဂုဏ်သတ္တိများသည် သာမာန်ပျော်ဝင်မှုများတွင် DA chromophores ၏ ညံ့ဖျင်းသောပျော်ဝင်မှုကို တိုးတက်စေရုံသာမက DA chromophores များ၏ စုဝေးမှုကိုလည်း တိုးတက်စေပါသည်။ထို့အပြင်၊ Ru(II)-arenes ၏ organometallic complexes များ၏ pseudooctahedral half-sandwich တည်ဆောက်ပုံသည် DA-type chromophores ၏ H-စုပုံခြင်းကို အတိအကျ ဟန့်တားနိုင်ပြီး၊ ထို့ကြောင့် အနီရောင်ပြောင်းသောစုပ်ယူမှုလှိုင်းများဖြင့် J-ပေါင်းစပ်ဖွဲ့စည်းမှုကို လွယ်ကူချောမွေ့စေသည်။သို့သော်၊ တည်ငြိမ်မှုနည်းသော နှင့်/သို့မဟုတ် ဇီဝရရှိနိုင်မှု အားနည်းခြင်းကဲ့သို့သော Ru(II)-arene ရှုပ်ထွေးမှုများ၏ မွေးရာပါအားနည်းချက်များသည် ကုထုံး၏ထိရောက်မှုနှင့် arene-Ru(II) complexes များ၏ vivo လုပ်ဆောင်ချက်ကို ထိခိုက်စေနိုင်သည်။သို့သော်၊ လေ့လာမှုများအရ ruthenium complexes များကို biocompatible polymers များဖြင့် ထုပ်ပိုးခြင်းဖြင့် ရုပ်ပိုင်းဆိုင်ရာ encapsulation သို့မဟုတ် covalent conjugation ဖြင့် ကျော်လွှားနိုင်သည်ဟု လေ့လာမှုများက ဖော်ပြသည်။
ဤလုပ်ငန်းတွင်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် DAD chromophore နှင့် Ru(II)-arene moiety အကြားညှိနှိုင်းမှုနှောင်ကြိုးမှတစ်ဆင့် NIR အစပျိုးဖြင့် Ru(II)-arene (RuDA) ၏ DA-conjugated ရှုပ်ထွေးမှုများကို အစီရင်ခံပါသည်။ထွက်ပေါ်လာသော ရှုပ်ထွေးမှုများသည် ကာဗာလက်စ်မဟုတ်သော အပြန်အလှန်တုံ့ပြန်မှုများကြောင့် ရေတွင် metalosupramolecular vesicles များအဖြစ် စုစည်းနိုင်သည်။ထင်ရှားသည်မှာ၊ supramolecular စည်းဝေးပွဲသည် PDT (ပုံ. 1A) အတွက် အလွန်နှစ်သက်ဖွယ်ကောင်းသော ISC ထိရောက်မှုကို သိသိသာသာတိုးမြှင့်ပေးသည့် polymerization-induced intersystem crossing-over properties ဖြင့် RuDA ကို ထောက်ပံ့ပေးခဲ့သည်။အကျိတ်များစုပုံလာမှုနှင့် vivo ဇီဝလိုက်ဖက်ညီမှုတွင် တိုးမြှင့်ရန်အတွက် FDA မှခွင့်ပြုထားသော Pluronic F127 (PEO-PPO-PEO) အား လွန်စွာထိရောက်သော PDT/ Dual-အဖြစ်လုပ်ဆောင်သော RuDA-NP nanoparticles (ပုံ 1B) ကို ဖန်တီးရန်အတွက် RuDA47,48,49 ကို encapsulate ပြုလုပ်ရန် အသုံးပြုခဲ့သည်။ PTT ပရောက်စီမုဒ်။ကင်ဆာဓါတ်ပုံကုထုံး (ပုံ 1C) တွင်၊ RuDA-NP ကို ​​PDT နှင့် PTT ၏ vivo တွင် ထိရောက်မှုကို လေ့လာရန် MDA-MB-231 အကျိတ်များဖြင့် ကိုယ်လုံးတီးကြွက်များကို ကုသရန်အတွက် အသုံးပြုခဲ့သည်။
ကင်ဆာဓါတ်ပုံကုထုံးအတွက် monomeric နှင့် ပေါင်းစည်းထားသော ပုံစံများဖြင့် RuDA ၏ ဓါတ်ပုံပိုင်းဆိုင်ရာ ယန္တရားပုံဥပမာ၊ B RuDA-NPs နှင့် NIR-activated PDT နှင့် PTT အတွက် B RuDA-NPs ပေါင်းစပ်မှု။
TPA နှင့် TDP လုပ်ဆောင်နိုင်စွမ်း ပါဝင်သော RuDA ကို နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 1 (ပုံ 2A) တွင် ပြထားသည့် လုပ်ထုံးလုပ်နည်းအရ ပြင်ဆင်ထားပြီး RuDA ကို 1H နှင့် 13C NMR ရောင်စဉ်၊ electrospray ionization အစုလိုက်အပြုံလိုက် spectrometry နှင့် ဒြပ်စင်ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာခြင်း (နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 2-4 )အနိမ့်ဆုံး singlet အသွင်ကူးပြောင်းမှု၏ RuDA အီလက်ထရွန်သိပ်သည်းဆကွာခြားချက်မြေပုံကို အားသွင်းလွှဲပြောင်းမှုလုပ်ငန်းစဉ်ကိုလေ့လာရန် အချိန်-မှီခိုသိပ်သည်းမှုလုပ်ဆောင်မှုသီအိုရီ (TD-DFT) ဖြင့် တွက်ချက်ထားသည်။နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 5 တွင် ပြထားသည့်အတိုင်း၊ အီလက်ထရွန်သိပ်သည်းဆသည် photoexcitation ပြီးနောက် TDP လက်ခံယူနစ်သို့ အဓိကအားဖြင့် ရွေ့လျားသွားသည်၊ ၎င်းသည် ပုံမှန် intramolecular charge transfer (CT) အကူးအပြောင်းတစ်ခုကြောင့်ဟု ယူဆနိုင်ပါသည်။
သတ္တုရိုင်း၏ ဓာတုဖွဲ့စည်းပုံ၊ B သတ္တုရိုင်း၏ စုပ်ယူမှု Spectra သည် DMF နှင့် ရေ၏ အချိုးအစားအမျိုးမျိုးကို ရောစပ်ထားသည်။C သည် RuDA (800 nm) နှင့် ICG (779 nm) ၏ ပုံမှန်စုပ်ယူမှုတန်ဖိုးများ 808 nm လေဆာအလင်း၏ 0.5 W cm-2 တွင်ရှိသည်။D ABDA ၏ ဓါတ်ပုံပြိုကျခြင်းကို DMF/H2O အရောအနှောများတွင် RuDA မှ 1O2 ဖြစ်ပေါ်စေသော 1O2 ကို လေဆာရောင်ခြည်၏ လုပ်ဆောင်ချက်အောက်တွင် ရေပါဝင်မှုများသည့် 808 nm နှင့် ပါဝါ 0.5 W/cm2 တို့ဖြင့် ဖော်ပြသည်။
Abstract—ခရမ်းလွန်မှ မြင်နိုင်သော စုပ်ယူမှု spectroscopy အား DMF နှင့် ရေ ရောစပ်ထားသော သတ္တုရိုင်းများ ၏ အချိုးအစား အမျိုးမျိုးတွင် သတ္တုရိုင်း ၏ ကိုယ်တိုင် စုစည်း ဂုဏ်သတ္တိ ကို လေ့လာရန် အသုံးပြုပါသည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။2B၊ RuDA သည် DMF တွင် 600 မှ 900 nm မှ စုပ်ယူမှုလှိုင်းများကို အများဆုံး 729 nm ဖြင့် ပြသသည်။ရေပမာဏ တိုးလာခြင်းကြောင့် သတ္တုရိုင်းများ စုပ်ယူမှု အမြင့်ဆုံး 800 nm သို့ တဖြည်းဖြည်း အနီရောင်ပြောင်းသွားကာ စုစည်းထားသော စနစ်တွင် သတ္တုရိုင်းများ J-aggregation ကို ညွှန်ပြသည်။မတူညီသောပျော်ရည်များတွင် RuDA ၏ photoluminescence spectra ကို နောက်ဆက်တွဲပုံ 6 တွင် ပြထားသည်။ RuDA သည် ca ၏ အမြင့်ဆုံးထုတ်လွှတ်မှုလှိုင်းအလျားဖြင့် ပုံမှန် NIR-II ဖြာထွက်မှုကို ပြသထားသည်။1050 nm တွင် CH2Cl2 နှင့် CH3OH အသီးသီးရှိသည်။RuDA ၏ကြီးမားသော Stokes ပြောင်းလဲမှု (300 nm) သည် စိတ်လှုပ်ရှားနေသောအခြေအနေ၏ ဂျီဩမေတြီနှင့် စွမ်းအင်နည်းပါးသော စိတ်လှုပ်ရှားသည့်အခြေအနေများဖွဲ့စည်းခြင်းတို့ကို ညွှန်ပြသည်။CH2Cl2 နှင့် CH3OH ရှိ သတ္တုရိုင်းများ၏ ဖြာထွက်မှု ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းကို 3.3 နှင့် 0.6% အသီးသီးသတ်မှတ်ထားသည်။သို့ရာတွင်၊ မီသနောနှင့် ရေ (5/95၊ v/v) ရောနှောမှုတွင် ဓာတ်ငွေ့ထုတ်လွှတ်မှု အနည်းငယ် နီမြန်းလာပြီး ကွမ်တမ် အထွက်နှုန်း (၀.၂၂%) လျော့ကျသွားသည်ကို တွေ့ရှိရသည်၊၊ ၎င်းမှာ သတ္တုရိုင်းများ၏ ကိုယ်တိုင်စုရုံးမှုကြောင့် ဖြစ်နိုင်သည်။ .
ORE ၏ ကိုယ်တိုင် တပ်ဆင်ပုံကို မြင်ယောင်နိုင်ရန်၊ ရေထည့်ပြီးနောက် မီသနောပျော်ရည်တွင် ORE ၏ ရုပ်ပုံသဏ္ဌာန်ပြောင်းလဲမှုများကို မြင်သာစေရန် အရည် atomic force microscopy (AFM) ကို အသုံးပြုခဲ့သည်။ရေပါဝင်မှု 80% အောက်တွင်ရှိနေသောအခါ ရှင်းလင်းစွာပေါင်းစည်းမှုကို မတွေ့ရှိရပါ (နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 7)။သို့သော်၊ ရေပါဝင်မှု 90-95% သို့ 90-95% အထိ တိုးလာသဖြင့် Ore ၏ ကိုယ်တိုင် တပ်ဆင်မှုကို ညွှန်ပြသည့် သေးငယ်သော နာနိုအမှုန်များ ပေါ်လာပါသည်။ ထို့အပြင်၊ လှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာရောင်ခြည်သည် ရေထဲတွင် RuDA ၏ စုပ်ယူမှု ပြင်းထန်မှုကို မထိခိုက်စေပါ။ ဖြေရှင်းချက် (ပုံ။ 2C နှင့် နောက်ဆက်တွဲ ပုံ။ 8)။ဆန့်ကျင်ဘက်အားဖြင့်၊ indocyanine အစိမ်းရောင် (ICG ကို ထိန်းချုပ်မှုအဖြစ်) ၏စုပ်ယူမှုသည် 779 nm တွင် လျင်မြန်စွာကျဆင်းသွားပြီး RuDA ၏ ဓါတ်ပုံတည်ငြိမ်မှုကို ညွှန်ပြသည်။ထို့အပြင်၊ PBS တွင် RuDA-NPs ၏တည်ငြိမ်မှုကို (pH = 5.4၊ 7.4 နှင့် 9.0)၊ 10% FBS နှင့် DMEM (မြင့်မားသောဂလူးကို့စ်) ကို အမှတ်အမျိုးမျိုးတွင် UV-မြင်နိုင်စုပ်ယူမှု spectroscopy ဖြင့် စစ်ဆေးခဲ့သည်။နောက်ဆက်တွဲပုံ 9 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA-NP စုပ်ယူမှုလှိုင်းများတွင် အနည်းငယ်ပြောင်းလဲမှုများကို pH 7.4/9.0၊ FBS နှင့် DMEM တွင် PBS တွင်တွေ့ရှိရပြီး RuDA-NP ၏အကောင်းဆုံးတည်ငြိမ်မှုကိုဖော်ပြသည်။သို့ရာတွင် သတ္တုရိုင်း၏ အက်စစ်ဓာတ် (рН = 5.4) တွင် ဟိုက်ဒရိုဂျင်ကို တွေ့ရှိခဲ့သည်။မြင့်မားသောစွမ်းဆောင်ရည်အရည် chromatography (HPLC) နည်းလမ်းများကို အသုံးပြု၍ RuDA နှင့် RuDA-NP ၏တည်ငြိမ်မှုကိုလည်း ထပ်မံအကဲဖြတ်ခဲ့ပါသည်။နောက်ဆက်တွဲပုံ 10 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA သည် မီသနောနှင့်ရေ (50/50, v/v) ပထမနာရီအတွက် တည်ငြိမ်နေပြီး 4 နာရီအကြာတွင် ရေဓာတ်ကို တွေ့ရှိရပါသည်။သို့သော် RuDA NPs များအတွက် ကျယ်ပြန့်သော ခုံးခုံးအထွတ်အထိပ်ကိုသာ တွေ့ရှိခဲ့သည်။ထို့ကြောင့် PBS (pH = 7.4) တွင် RuDA NPs များ၏ တည်ငြိမ်မှုကို အကဲဖြတ်ရန် gel permeation chromatography (GPC) ကို အသုံးပြုခဲ့သည်။နောက်ဆက်တွဲပုံ 11 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ စမ်းသပ်ထားသောအခြေအနေများအောက်တွင် 8 နာရီကြာပေါက်ဖွားပြီးနောက်၊ NP RuDA ၏အထွတ်အထိပ်အမြင့်၊ အထွတ်အထိပ်အကျယ်နှင့် NP RuDA ၏အထွတ်အထိပ်ဧရိယာသည် သိသိသာသာမပြောင်းလဲဘဲ NP RuDA ၏တည်ငြိမ်မှုကိုဖော်ပြသည်။ထို့အပြင်၊ TEM ရုပ်ပုံများက RuDA-NP နာနိုအမှုန်များ၏ ရုပ်ပုံသဏ္ဍာန်သည် ရောနှောထားသော PBS ကြားခံတွင် 24 နာရီအကြာတွင် မပြောင်းလဲကြောင်း ပြသခဲ့သည် (pH = 7.4၊ နောက်ဆက်တွဲ ပုံ။ 12)။
သတ္တုရိုင်းတွင် ကွဲပြားသော လုပ်ငန်းဆောင်တာများနှင့် ဓာတုဝိသေသလက္ခဏာများကို ပေးစွမ်းနိုင်သောကြောင့် မီသနော-ရေအရောအနှောများတွင် 9,10-anthracenediylbis(methylene)dimalonic acid (ABDA၊ ညွှန်ပြချက် 1O2) ထွက်လာသည်ကို ကျွန်ုပ်တို့ တွေ့ရှိခဲ့သည်။မတူညီသောရေပါဝင်မှု 50 သတ္တုရိုင်း။ပုံ 2D နှင့် နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 13 တွင် ပြထားသည့်အတိုင်း ရေပါဝင်မှု 20% အောက်ရှိသောအခါ ABDA ၏ ပြိုကွဲမှုကို မတွေ့ရှိရပါ။စိုထိုင်းဆ 40% တိုးလာသည်နှင့် ABDA fluorescence ၏ပြင်းထန်မှု လျော့နည်းသွားခြင်းကြောင့် ABDA ပြိုကွဲမှု ဖြစ်ပေါ်ခဲ့သည်။မြင့်မားသောရေပါဝင်မှုနှုန်းသည် RuDA ၏ကိုယ်ပိုင်စုဝေးမှုလိုအပ်ပြီး ABDA ပျက်စီးခြင်းအတွက် အကျိုးရှိစေသည်ဟု အကြံပြုထားသည်ကိုလည်း တွေ့ရှိရပေသည်။ဤဖြစ်စဉ်သည် ခေတ်မီ ACQ (စုစည်းမှု-စွဲစွဲမြဲမြဲ ငြိမ်းသတ်ခြင်း) ခရိုမိုဖိုများနှင့် အလွန်ကွာခြားသည်။လှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာဖြင့် ဓာတ်ရောင်ခြည်ဖြင့် ဖြာထွက်သောအခါ၊ 98% H2O/2% DMF ရောနှောထားသော ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းသည် ICG (ΦΔ = 0.2%) 51 ထက် 82 ဆ မြင့်မားသည်။ စုစည်းမှုအခြေအနေတွင် ထူးထူးခြားခြား မျိုးဆက်ထိရောက်မှု 1O2 RuDA ကို သရုပ်ပြသည်။
အီလက်ထရွန် 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinone (TEMP) နှင့် 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ကို လှည့်ပတ်ထောင်ချောက်များ Resonance spectroscopy (ESR) အဖြစ် အသုံးပြု၍ အီလက်ထရွန် လှည့်ပတ်မှု ထွက်ပေါ်လာသည့် မျိုးစိတ်များကို ဖော်ထုတ်ရန် အသုံးပြုခဲ့သည်။ AFKRuDA မှနောက်ဆက်တွဲပုံ 14 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ 1O2 ကို 0 နှင့် 4 မိနစ်ကြားတွင် irradiation time တွင်ထုတ်ပေးကြောင်းအတည်ပြုထားသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA သည် ဓာတ်ရောင်ခြည်ပြခြင်းအောက်တွင် DMPO ဖြင့် ပေါက်ဖွားလာသောအခါ၊ ပုံမှန်လေးလိုင်း EPR အချက်ပြမှု 1:2:2:1 DMPO-OH· adduct ကို တွေ့ရှိပြီး ဟိုက်ဒရော့စီရယ်ရယ်ဒီကယ်များ (OH·) ဖွဲ့စည်းခြင်းကို ညွှန်ပြပါသည်။ယေဘုယျအားဖြင့်၊ အထက်ပါရလဒ်များသည် Dual type I/II photosensitization လုပ်ငန်းစဉ်မှတဆင့် ROS ထုတ်လုပ်မှုကို လှုံ့ဆော်ရန် RuDA ၏စွမ်းရည်ကို ပြသသည်။
မိုနိုမာရစ်နှင့် ပေါင်းစပ်ပုံစံများတွင် RuDA ၏ အီလက်ထရွန်းနစ်ဂုဏ်သတ္တိများကို ပိုမိုကောင်းမွန်စွာနားလည်ရန်၊ RuDA ၏ ရှေ့တန်းမော်လီကျူးပတ်လမ်းများကို DFT နည်းလမ်းဖြင့် တွက်ချက်ခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။3A၊ မိုနိုမာရစ် RuDA ၏ အမြင့်ဆုံးသိမ်းပိုက်ထားသော မော်လီကျူးပတ်လမ်းကြောင်း (HOMO) ကို ligand ကျောရိုးတစ်လျှောက် ဖယ်ထုတ်ထားပြီး အနိမ့်ဆုံးနေရာမရှိသော မော်လီကျူးပတ်လမ်းကြောင်း (LUMO) ကို TDP လက်ခံယူနစ်ပေါ်တွင် ဗဟိုပြုထားသည်။ဆန့်ကျင်ဘက်တွင်၊ dimeric HOMO ရှိ အီလက်ထရွန်သိပ်သည်းဆသည် RuDA မော်လီကျူးတစ်ခု၏ ligand ပေါ်တွင် စုစည်းနေပြီး LUMO ရှိ အီလက်ထရွန်သိပ်သည်းဆသည် RuDA မော်လီကျူးတစ်ခု၏ လက်ခံယူနစ်ပေါ်တွင် အဓိကအားဖြင့် အာရုံစိုက်နေပြီး RuDA သည် dimer တွင် ရှိနေကြောင်း ညွှန်ပြသည်။CT ၏အင်္ဂါရပ်များ။
သတ္တုရိုင်း၏ HOMO နှင့် LUMO ကို monomeric နှင့် dimeric ပုံစံများဖြင့် တွက်ချက်ထားသည်။B Singlet နှင့် Monomers နှင့် dimers များတွင် Ore ၏စွမ်းအင်သုံးဆအဆင့်။C ခန့်မှန်းခြေအဆင့် RuDA နှင့် ဖြစ်နိုင်သော ISC ချန်နယ်များကို monomeric C နှင့် dimeric D. Arrows သည် ဖြစ်နိုင်သော ISC ချန်နယ်များကို ညွှန်ပြသည်။
TD-DFT နည်းလမ်းကို အသုံးပြု၍ တွက်ချက်ထားသည့် Multiwfn 3.852.53 ဆော့ဖ်ဝဲလ်ကို အသုံးပြု၍ RuDA ၏ စိတ်လှုပ်ရှားဖွယ် စွမ်းအင်နည်းပါးသော singlet အတွင်းရှိ အီလက်ထရွန်များနှင့် အပေါက်များ ဖြန့်ကျက်ခြင်းကို TD-DFT နည်းလမ်းဖြင့် တွက်ချက်ထားသည်။ထပ်လောင်းတံဆိပ်တွင်ဖော်ပြထားသည့်အတိုင်း။ပုံ 1-2 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ monomeric RDA အပေါက်များကို ဤ singlet စိတ်လှုပ်ရှားနေသောအခြေအနေများတွင် ligand backbone တစ်လျှောက်တွင် အများစုကို delocalized လုပ်ထားပြီး အီလက်ထရွန်အများစုသည် TDP အုပ်စုတွင်တည်ရှိပြီး CT ၏ intramolecular သွင်ပြင်လက္ခဏာများကို သရုပ်ပြသည်။ထို့အပြင်၊ ဤ singlet စိတ်လှုပ်ရှားနေသော အခြေအနေများအတွက်၊ ဤ singlet စိတ်လှုပ်ရှားနေသော အခြေအနေများသည် local excitation (LE) မှ ပံ့ပိုးကူညီမှုအချို့ကို ရရှိစေသည်ဟု ညွှန်ပြနေသော hole နှင့် electron များကြားတွင် ထပ်နေသော အပေါက်များနှင့် အီလက်ထရွန်များကြား အထပ်ထပ်ရှိနေသည်။dimer များအတွက်၊ intramolecular CT နှင့် LE အင်္ဂါရပ်များအပြင်၊ CT intermolecular transitions များကို အဓိကအရာများအဖြစ် CT intermolecular transitions များအလိုက် သက်ဆိုင်ရာပြည်နယ်များအလိုက် အထူးသဖြင့် S3၊ S4၊ S7 နှင့် S8 တို့တွင် လေ့လာတွေ့ရှိခဲ့သည်။ (နောက်ဆက်တွဲဇယား)။၃)။
စမ်းသပ်မှုရလဒ်များကို ပိုမိုကောင်းမွန်စွာနားလည်ရန်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် Monomers နှင့် dimers အကြားခြားနားချက်များကို ရှာဖွေရန်အတွက် RuDA စိတ်လှုပ်ရှားနေသောအခြေအနေများ (နောက်ဆက်တွဲဇယား 4–5) ၏ ဂုဏ်သတ္တိများကို စူးစမ်းလေ့လာခဲ့သည်။Figure 3B တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ singlet နှင့် triplet စိတ်လှုပ်ရှားနေသော dimer ၏စွမ်းအင်အဆင့်များသည် monomer ထက်ပိုမိုသိပ်သည်းပြီး S1 နှင့် Tn အကြားစွမ်းအင်ကွာဟချက်ကိုလျှော့ချရန်ကူညီပေးသည်။ ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှုများကို S1 နှင့် Tn54 ကြားရှိ သေးငယ်သော စွမ်းအင်ကွာဟချက် (ΔES1-Tn < 0.3 eV) အတွင်း သိရှိနိုင်သည်ဟု အစီရင်ခံထားပါသည်။ ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှုများကို S1 နှင့် Tn54 ကြားရှိ သေးငယ်သော စွမ်းအင်ကွာဟချက် (ΔES1-Tn < 0.3 eV) အတွင်း သိရှိနိုင်သည်ဟု အစီရင်ခံထားပါသည်။ Сообщалось, что переходы ISC могут быть реализованы в пределах небольшой энергетической щели <5уж,3 Tn ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှုများကို S1 နှင့် Tn54 ကြားရှိ သေးငယ်သော စွမ်းအင်ကွာဟချက် (ΔES1-Tn <0.3 eV) တွင် သိရှိနိုင်သည်ဟု အစီရင်ခံထားပါသည်။据报道၊ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙(ΔES1-Tn < 0.3 eV) 内实现။据报道၊ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙(ΔES1-Tn < 0.3 eV) 内实现။ Сообщалось, что переход ISC может быть реализован в пределах небольшой энергетической щели (ΔэES1-Tn 1.4 ж Tn < 0 ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှုကို S1 နှင့် Tn54 ကြားရှိ သေးငယ်သော စွမ်းအင်ကွာဟချက် (ΔES1-Tn < 0.3 eV) အတွင်း သိရှိနိုင်သည်ဟု အစီရင်ခံထားသည်။ထို့အပြင်၊ သုညမဟုတ်သော SOC ပေါင်းစပ်ပါဝင်မှုကိုပေးစွမ်းရန်၊ ပတ်လမ်းတစ်ခု၊ သိမ်းပိုက်ထားသော သို့မဟုတ် မသိမ်းပိုက်ရသေးသော တစ်ခုတည်းသောပတ်လမ်းသည် ချည်နှောင်ထားသော singlet နှင့် triplet state များတွင် ကွဲပြားရပါမည်။ထို့ကြောင့်၊ စိတ်လှုပ်ရှားစွမ်းအင်နှင့် ပတ်လမ်းအကူးအပြောင်း၏ ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှုအပေါ် အခြေခံ၍ ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှု၏ ဖြစ်နိုင်သောလမ်းကြောင်းအားလုံးကို ပုံတွင်ပြသထားသည်။3C၊Dထူးခြားသည်မှာ၊ ISC ချန်နယ်တစ်ခုသာ monomer တွင်ရရှိနိုင်ပြီး dimeric ပုံစံတွင် ISC အသွင်ကူးပြောင်းမှုကို တိုးမြှင့်နိုင်သည့် ISC ချန်နယ်လေးခုပါရှိသည်။ထို့ကြောင့်၊ RuDA မော်လီကျူးများ များများစုစည်းလေ၊ ISC လိုင်းများ ပိုမိုဝင်ရောက်နိုင်လေဟု ယူဆရန် ကျိုးကြောင်းဆီလျော်ပါသည်။ထို့ကြောင့်၊ RuDA စုစည်းမှုများသည် singlet နှင့် triplet state များတွင် two-band electronic structures များကို ဖန်တီးနိုင်ပြီး S1 နှင့်ရရှိနိုင်သော Tn အကြား စွမ်းအင်ကွာဟချက်ကို လျှော့ချနိုင်ပြီး 1O2 မျိုးဆက်ကို လွယ်ကူချောမွေ့စေရန် ISC ၏ ထိရောက်မှုကို တိုးစေသည်။
အရင်းခံ ယန္တရားအား ပိုမိုရှင်းလင်းစေရန်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် RuDA ရှိ triphenylamine phenyl အုပ်စုနှစ်စုဖြင့် ethyl အုပ်စုနှစ်စုကို အစားထိုးခြင်းဖြင့် arene-Ru(II) complex (RuET) ၏ ရည်ညွှန်းဒြပ်ပေါင်းကို ပေါင်းစပ်ပြီး RuDA (ပုံ 4A၊ ESI၊ နောက်ဆက်တွဲ 15 ကိုကြည့်ပါ) -21 ) အလှူရှင် (diethylamine) မှ လက်ခံသူ (TDF) ၊ RuET သည် RuDA ကဲ့သို့ တူညီသော အတွင်းဘက်ဆိုင်ရာ CT လက္ခဏာများ ရှိသည်။မျှော်လင့်ထားသည့်အတိုင်း၊ DMF ရှိ RuET ၏ စုပ်ယူမှုရပ်ဝန်းသည် 600–1100 nm (ပုံ။ 4B) အနီးရှိ အနီအောက်ရောင်ခြည်ဒေသတွင် အားကောင်းသောစုပ်ယူမှုနှင့်အတူ စွမ်းအင်နိမ့်သော လွှဲပြောင်းလှိုင်းကို ပြသခဲ့သည်။ထို့အပြင်၊ RuET ပေါင်းစည်းမှုကို အရည် AFM ပုံရိပ် (နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 22) ဖြင့် အတည်ပြုထားသည့် စုပ်ယူမှုအမြင့်ဆုံး၏ အနီရောင်အပြောင်းအရွှေ့တွင် ထင်ဟပ်သည့် ရေပါဝင်မှု တိုးလာခြင်းနှင့်လည်း လေ့လာတွေ့ရှိခဲ့သည်။ရလဒ်များအရ RuET သည် RuDA ကဲ့သို့ intramolecular states များကိုဖွဲ့စည်းနိုင်ပြီး ပေါင်းစပ်ဖွဲ့စည်းပုံများအဖြစ် ကိုယ်တိုင်စုစည်းနိုင်ကြောင်းပြသသည်။
RuET ၏ဓာတုဖွဲ့စည်းပုံ။DMF နှင့် ရေ၏ အချိုးအစားအမျိုးမျိုးကို ရောစပ်ထားသော RuET ၏ B စုပ်ယူမှုပုံစံ။RuDA နှင့် RuET အတွက် Plots C EIS Nyquistလှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာရောင်ခြည်၏ လုပ်ဆောင်မှုအောက်တွင် RuDA နှင့် RuET ၏ D ၏ Photocurrent တုံ့ပြန်မှုများ။
RuET ၏ရှေ့မှောက်တွင် ABDA ၏ဓါတ်ပုံပျက်ခြင်းအား 808 nm ရှိသော လှိုင်းအလျားရှိသော လေဆာရောင်ခြည်ဖြင့် အကဲဖြတ်သည်။အံ့သြစရာကောင်းသည်မှာ၊ အမျိုးမျိုးသောရေအပိုင်းအစများတွင် ABDA ၏ပြိုကွဲမှုကို မတွေ့ရှိရပါ (နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 23)။ဖြစ်နိုင်သော အကြောင်းရင်းမှာ RuET သည် အီသီးလ်ကွင်းဆက်သည် ထိရောက်သော အပြန်အလှန်အားသွင်းမှုလွှဲပြောင်းခြင်းကို မမြှင့်တင်နိုင်သောကြောင့် စည်းပတ်ထားသော အီလက်ထရွန်နစ်ဖွဲ့စည်းပုံကို ထိရောက်စွာ မဖွဲ့စည်းနိုင်ခြင်းကြောင့်ဖြစ်သည်။ထို့ကြောင့်၊ RuDA နှင့် RuET ၏ photoelectrochemical ဂုဏ်သတ္တိများကို နှိုင်းယှဉ်ရန်အတွက် electrochemical impedance spectroscopy (EIS) နှင့် transient photocurrent တိုင်းတာမှုများကို ပြုလုပ်ခဲ့ပါသည်။Nyquist ကြံစည်မှု (ပုံ 4C) အရ RuDA သည် RuET ထက် များစွာသေးငယ်သော အချင်းဝက်ကို ပြသသည်၊ ဆိုလိုသည်မှာ RuDA56 တွင် မော်လီကျူး အီလက်ထရွန် သယ်ယူပို့ဆောင်ရေး ပိုမိုမြန်ဆန်ပြီး လျှပ်ကူးနိုင်စွမ်း ပိုကောင်းသည်ဟု ဆိုလိုသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA ၏ photocurrent သိပ်သည်းဆသည် RuET (ပုံ. 4D) ထက် များစွာမြင့်မားသည်၊ RuDA57 ၏ ပိုမိုကောင်းမွန်သော အားသွင်းလွှဲပြောင်းမှုထိရောက်မှုကို အတည်ပြုသည်။ထို့ကြောင့်၊ Ore ရှိ triphenylamine ၏ phenyl အုပ်စုသည် intermolecular charge transfer နှင့် banded electronic structure ကို ပံ့ပိုးပေးရာတွင် အရေးကြီးသော အခန်းကဏ္ဍမှ ပါဝင်ပါသည်။
အကျိတ်များစုပုံလာမှုနှင့် vivo ဇီဝလိုက်ဖက်ညီမှုရှိစေရန်အတွက်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် RuDA ကို F127 ဖြင့် ထပ်မံထည့်သွင်းထားသည်။RuDA-NPs များ၏ ပျမ်းမျှရေအားလျှပ်စစ်အချင်းသည် 123.1 nm ဖြစ်စေရန် ကျဉ်းမြောင်းသောဖြန့်ဖြူးမှု (PDI = 0.089) ဖြင့် ဆုံးဖြတ်ခဲ့သည်၊ ဒိုင်နမစ်အလင်းဖြာထွက်ခြင်း (DLS) နည်းလမ်း (ပုံ 5A) ကို အသုံးပြု၍ အကျိတ်များစုပုံလာမှုကို တိုးပွားစေပြီး စိမ့်ဝင်နိုင်စွမ်းနှင့် ထိန်းသိမ်းမှုကို မြှင့်တင်ပေးသည်။EPR) အကျိုးသက်ရောက်မှု။TEM ပုံများတွင် Ore NPs များသည် ပျမ်းမျှအချင်း 86 nm ရှိသော တူညီသော စက်လုံးပုံသဏ္ဍာန်ရှိကြောင်း ပြသခဲ့သည်။ထူးခြားသည်မှာ RuDA-NPs ၏စုပ်ယူမှုအများဆုံး 800 nm (နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 24) တွင် RuDA-NPs များသည် ကိုယ်တိုင်ထည့်သွင်းထားသော RuDAs များ၏ လုပ်ဆောင်ချက်များနှင့် ဂုဏ်သတ္တိများကို ဆက်လက်ထိန်းသိမ်းထားနိုင်ကြောင်း ညွှန်ပြပါသည်။NP Ore အတွက် တွက်ချက်ထားသော ROS ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းသည် သတ္တုရိုင်းနှင့် နှိုင်းယှဉ်နိုင်သည့် 15.9% ဖြစ်သည်။ RuDA NPs များ၏ ဓာတ်ပုံအပူဓာတ်ဂုဏ်သတ္တိများကို အနီအောက်ရောင်ခြည် ကင်မရာကို အသုံးပြု၍ လေဆာရောင်ခြည် 808 nm ၏ လှိုင်းအလျားဖြင့် လှုပ်ရှားမှုအောက်တွင် လေ့လာခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။5B,C၊ ထိန်းချုပ်မှုအဖွဲ့ (PBS သာလျှင်) သည် အပူချိန် အနည်းငယ်တိုးလာကာ RuDA-NPs ဖြေရှင်းချက်၏ အပူချိန် (ΔT) တိုးလာသည်နှင့် အပူချိန် (ΔT) သည် 15.5၊ 26.1 နှင့် 43.0°C အထိ လျင်မြန်စွာ တိုးလာသည်။မြင့်မားသောပြင်းအားသည် 25၊ 50 နှင့် 100 µM အသီးသီးဖြစ်ပြီး၊ ၎င်းသည် RuDA NPs ၏ပြင်းထန်သောဓာတ်ပုံအပူဓာတ်သက်ရောက်မှုကိုညွှန်ပြသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA-NP ၏ photothermal stability ကို အကဲဖြတ်ရန်နှင့် ICG နှင့် နှိုင်းယှဉ်ရန် အပူ/အအေးစက်ဝန်း တိုင်းတာမှုများ ပြုလုပ်ခဲ့သည်။Ore NPs များ၏ လွန်ကဲသော ဓာတ်ပုံအပူရှိန်တည်ငြိမ်မှုကို ညွှန်ပြသည့် အပူ/အအေးစက်ငါးခု (ပုံ 5D) ပြီးနောက် Ore NPs များ၏ အပူချိန်သည် ကျဆင်းသွားခြင်းမရှိပေ။ဆန့်ကျင်ဘက်အားဖြင့်၊ ICG သည် တူညီသောအခြေအနေများအောက်တွင် photothermal temperature ကုန်းပြင်မြင့်၏ ထင်ရှားပေါ်လွင်သော ပျောက်ဆုံးသွားခြင်းမှ မြင်တွေ့ရသည့် ဓါတ်ပုံအပူတည်ငြိမ်မှုကို နိမ့်ကျစေသည်။ယခင် method58 အရ RuDA-NP ၏ photothermal conversion efficiency (PCE) ကို 24.2% အဖြစ် တွက်ချက်ထားပြီး ရွှေနာနိုရော့ (21.0%) နှင့် gold nanoshells (13.0%) 59 ကဲ့သို့သော ရှိပြီးသား photothermal ပစ္စည်းများထက် ပိုမိုမြင့်မားပါသည်။ထို့ကြောင့် NP Ore သည် PTT အေးဂျင့်များကို အလားအလာရှိသော ဓါတ်ပုံအပူဓာတ်ဆိုင်ရာ ဂုဏ်သတ္တိများကို ပြသသည်။
RuDA NPs (inset) ၏ DLS နှင့် TEM ပုံများကို လေ့လာခြင်း။B လှိုင်းအလျား 808 nm (0.5 W cm-2) တွင် လေဆာရောင်ခြည်နှင့် ထိတွေ့သော RuDA NP များ၏ ပြင်းအားအမျိုးမျိုး၏ အပူဓာတ်ပုံများ။C Photothermal conversion curves သည် ပမာဏဒေတာဖြစ်သည့် သတ္တုရိုင်း NPs များ၏ ပြင်းအားအမျိုးမျိုး။B. D သည် အပူ-အအေးသံသရာ 5 ခုကျော်တွင် ORE NP နှင့် ICG ၏ အပူချိန်တိုးလာသည်။
MDA-MB-231 လူသားရင်သားကင်ဆာဆဲလ်များအပေါ် RuDA NPs ၏ Photocytotoxicity ကို vitro တွင်အကဲဖြတ်ခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။6A၊ B၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA တို့သည် ရောင်ခြည်ဖြာထွက်ခြင်းမရှိဘဲ RuDA-NPs နှင့် RuDA ၏ မှောင်မိုက်သော အဆိပ်သင့်မှုကို ရည်ညွှန်းပြီး သေးငယ်သော cytotoxicity ကိုပြသခဲ့သည်။သို့သော်၊ 808 nm လှိုင်းအလျားတွင် လေဆာရောင်ခြည်နှင့် ထိတွေ့ပြီးနောက်၊ RuDA နှင့် RuDA NPs များသည် MDA-MB-231 ကင်ဆာဆဲလ်များကို IC50 တန်ဖိုးများ (တစ်ဝက်-အမြင့်ဆုံး inhibitory concentration) 5.4 နှင့် 9.4 μM အသီးသီးရှိသော ကင်ဆာဆဲလ်များအပေါ် ပြင်းထန်သော photocytotoxicity ကိုပြသခဲ့သည်၊ RuDA-NP နှင့် RuDA သည် ကင်ဆာဓါတ်ပုံကုထုံးအတွက် အလားအလာရှိသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA-NP နှင့် RuDA တို့၏ photocytotoxicity သည် အလင်းရရှိသော cytotoxicity တွင် ROS ၏အခန်းကဏ္ဍကိုရှင်းလင်းစေရန်အတွက် ဗီတာမင် C (Vc), ROS scavenger ၏ရှေ့မှောက်တွင် ထပ်မံစုံစမ်းခဲ့သည်။Vc ကို ပေါင်းထည့်ပြီးနောက် ဆဲလ်ရှင်သန်နိုင်စွမ်း တိုးလာကာ RuDA နှင့် RuDA NPs များ၏ IC50 တန်ဖိုးများသည် 25.7 နှင့် 40.0 μM အသီးသီးရှိကာ RuDA နှင့် RuDA NPs များ၏ photocytotoxicity တွင် ROS ၏ အရေးကြီးသောအခန်းကဏ္ဍကို သက်သေထူသည်။calcein AM (အသက်ရှင်ဆဲလ်များအတွက် အစိမ်းရောင်မီးချောင်း) နှင့် ပရောပဒီယမ်အိုင်အိုဒိုက် (PI၊ ဆဲလ်သေများအတွက် အနီရောင် fluorescence) ကိုအသုံးပြု၍ MDA-MB-231 ရှိ ကင်ဆာဆဲလ်များရှိ RuDA-NPs နှင့် RuDA ၏အလင်းဝင်စေသော cytotoxicity။ဆဲလ်များမှ အတည်ပြုထားသည်)ပုံ 6C တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ RuDA-NP သို့မဟုတ် RuDA ဖြင့်ကုသထားသောဆဲလ်များသည် ပြင်းထန်သောအစိမ်းရောင်မီးချောင်းများဖြင့် သက်သေပြထားသည့်အတိုင်း ဓာတ်ရောင်ခြည်မပြဘဲ ရှင်သန်နိုင်သည်။ဆန့်ကျင်ဘက်အနေနှင့်၊ လေဆာရောင်ခြည်ဖြာထွက်မှုအောက်တွင် RuDA သို့မဟုတ် RuDA NPs ၏ထိရောက်သော photocytotoxicity ကိုအတည်ပြုသည့်အနီရောင် fluorescence ကိုသာတွေ့ရှိရသည်။RuDA နှင့် RuDA NPs များ၏ photocytotoxicity ကိုချိုးဖောက်ကြောင်းညွှန်ပြသော Vc ၏ထပ်တိုးမှုတွင်အစိမ်းရောင် fluorescence ပေါ်လာကြောင်းသတိပြုမိပါသည်။ဤရလဒ်များသည် in vitro photocytotoxicity စစ်ဆေးမှုများနှင့် ကိုက်ညီပါသည်။
MDA-MB-231 ဆဲလ်များရှိ A RuDA- နှင့် B RuDA-NP ဆဲလ်များ၏ ဆေးပမာဏအပေါ် မူတည်ပြီး Vc (0.5 mM) ရှိနေခြင်း သို့မဟုတ် မရှိတော့ခြင်း ဖြစ်ကြောင်းသိရသည်။အမှားဘားများ၊ ဆိုလိုရင်း ± စံသွေဖည် (n = 3)။ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။ Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။C ရောင်ရမ်းမှုပစ္စတင်များအဖြစ် calcein AM နှင့် propidium iodide ကို အသုံးပြု၍ တိုက်ရိုက်/ဆဲလ်သေများ စွန်းထင်းခြင်း ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာခြင်း။စကေးဘား: 30 µm ။အုပ်စုတစ်ခုစီမှ ဇီဝအထပ်ထပ်သုံးကြိမ်၏ ကိုယ်စားပြုပုံများကို ပြသထားသည်။D Confocal fluorescence ပုံများသည် မတူညီသောကုသမှုအခြေအနေများအောက်တွင် MDA-MB-231 ဆဲလ်များရှိ ROS ထုတ်လုပ်မှု၏ပုံများ။အစိမ်းရောင် DCF မီးချောင်းသည် ROS ပါဝင်မှုကို ညွှန်ပြသည်။ပါဝါ 0.5 W/cm2 ဖြင့် လှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာဖြင့် 10 မိနစ် (300 J/cm2) ဖြင့် ဓါတ်ရောင်ခြည်ပေးပါ။စကေးဘား: 30 µm ။အုပ်စုတစ်ခုစီမှ ဇီဝအထပ်ထပ်သုံးကြိမ်၏ ကိုယ်စားပြုပုံများကို ပြသထားသည်။E Flow cytometry RuDA-NPs (50 µM) သို့မဟုတ် RuDA (50 µM) ကုသမှုခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှု 808 nm လေဆာ (0.5 W cm-2) ရှိနေခြင်းနှင့် Vc (0.5 mM) မရှိခြင်းတွင် 10 မိနစ်။အုပ်စုတစ်ခုစီမှ ဇီဝအထပ်ထပ်သုံးကြိမ်၏ ကိုယ်စားပြုပုံများကို ပြသထားသည်။RuDA-NPs (50 µM) ဖြင့် ကုသထားသော MDA-MB-231 ဆဲလ်များ၏ F Nrf-2၊ HSP70 နှင့် HO-1 တို့သည် 808 nm လေဆာရောင်ခြည် (0.5 W cm-2၊ 10 min၊ 300 J cm-2)၊ ဆဲလ်များဖော်ပြခြင်း ၂)။အုပ်စုတစ်ခုစီမှ ဇီဝဖြစ်စဉ်နှစ်ခု၏ ကိုယ်စားပြုပုံများကို ပြသထားသည်။
MDA-MB-231 ဆဲလ်များတွင် အတွင်းဆဲလ် ROS ထုတ်လုပ်မှုကို 2,7-dichlorodihydrofluorescein diacetate (DCFH-DA) စွန်းထင်းသည့်နည်းလမ်းကို အသုံးပြု၍ စစ်ဆေးခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။6D၊ RuDA-NPs သို့မဟုတ် RuDA ဖြင့် ကုသထားသော ဆဲလ်များသည် 808 nm လေဆာဖြင့် ရောင်ခြည်ဖြာထွက်သောအခါတွင် ထူးခြားသော အစိမ်းရောင်မီးချောင်းများကို ပြသပြီး RuDA-NPs နှင့် RuDA တို့သည် ROS ထုတ်လုပ်နိုင်စွမ်း ထိရောက်ကြောင်း ညွှန်ပြသည်။ဆန့်ကျင်ဘက်အနေနှင့်၊ အလင်းရောင်မရှိခြင်း သို့မဟုတ် Vc တွင်၊ ROS ၏ အနည်းငယ်ဖွဲ့စည်းမှုကို ညွှန်ပြသည့် ဆဲလ်များ၏ အလင်းရောင်အားနည်းသည့်အချက်ပြမှုကိုသာ တွေ့ရှိခဲ့သည်။RuDA-NP ဆဲလ်များနှင့် RuDA ကုသထားသော MDA-MB-231 ဆဲလ်များရှိ အတွင်းပိုင်း ROS အဆင့်များကို flow cytometry ဖြင့် ထပ်မံဆုံးဖြတ်ခဲ့သည်။နောက်ဆက်တွဲပုံ 25 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA-NPs နှင့် 808 nm လေဆာရောင်ခြည်အောက်တွင် RuDA မှထုတ်ပေးသော ပျမ်းမျှ fluorescence intensity (MFI) သည် 5.1 နှင့် 4.8 ဆခန့် သိသိသာသာတိုးလာသည်၊ ၎င်းတို့၏ AFK ဖွဲ့စည်းမှုကို အတည်ပြုသည့် ထိန်းချုပ်အဖွဲ့နှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါသည်။စွမ်းရည်။သို့ရာတွင်၊ RuDA-NP သို့မဟုတ် MDA-MB-231 ဖြင့်ကုသထားသော RuDA ဆဲလ်ရှိ အတွင်းဆဲလ် ROS အဆင့်များသည် လေဆာရောင်ခြည်မပါဘဲ သို့မဟုတ် Vc ၏ရှေ့မှောက်တွင် ထိန်းချုပ်မှုများနှင့်သာ နှိုင်းယှဉ်နိုင်ပြီး၊ confocal fluorescence ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှု၏ရလဒ်များနှင့်ဆင်တူသည်။
mitochondria သည် Ru(II)-arene complexes60 ၏ အဓိကပစ်မှတ်ဖြစ်ကြောင်း ပြသထားသည်။ထို့ကြောင့်၊ RuDA နှင့် RuDA-NPs များ၏ subcellular localization ကို စုံစမ်းစစ်ဆေးခဲ့သည်။နောက်ဆက်တွဲပုံ 26 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA နှင့် RuDA-NP သည် mitochondria တွင် အမြင့်ဆုံးစုဆောင်းမှု (62.5 ± 4.3 နှင့် 60.4 ± 3.6 ng/mg ပရိုတင်း) အသီးသီးရှိသော ဆဲလ်လူလာဖြန့်ဖြူးရေးပရိုဖိုင်များကို ပြသထားသည်။သို့ရာတွင်၊ သတ္တုရိုင်းနှင့် NP Ore (၃.၅ နှင့် ၂.၁% အသီးသီး) ၏နျူကလီးယားအပိုင်းများတွင် Ru ပမာဏအနည်းငယ်ကိုသာ တွေ့ရှိခဲ့သည်။ကျန်ဆဲလ်အပိုင်းအစတွင် ကျန်ရှိသော ruthenium ပါရှိသည်- RuDA-NPs အတွက် 31.7% (30.6 ± 3.4 ng/mg ပရိုတင်း) နှင့် RuDA-NPs အတွက် 42.9% (47.2 ± 4.5 ng/mg ပရိုတင်း)။ယေဘူယျအားဖြင့် သတ္တုရိုင်းနှင့် NP သတ္တုရိုင်းများကို mitochondria တွင် အဓိက စုဆောင်းကြသည်။mitochondrial ကမောက်ကမဖြစ်မှုကို အကဲဖြတ်ရန်၊ ကျွန်ုပ်တို့သည် mitochondrial အမြှေးပါးအလားအလာနှင့် superoxide ထုတ်လုပ်မှုစွမ်းရည်ကို အသီးသီးအကဲဖြတ်ရန် JC-1 နှင့် MitoSOX အနီရောင်ကို အသုံးပြုခဲ့သည်။Supplementary Fig. 27 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ ပြင်းထန်သောအစိမ်းရောင် (JC-1) နှင့် အနီရောင် (MitoSOX Red) အလင်းရောင်ကို 808 nm လေဆာရောင်ခြည်အောက်တွင် RuDA နှင့် RuDA-NPs နှစ်ခုလုံးဖြင့် ကုသထားသောဆဲလ်များတွင် ပြင်းထန်သောအစိမ်းရောင် (JC-1) နှင့် အနီရောင် (MitoSOX Red) fluorescence ကိုတွေ့ရှိရသည်၊ ၎င်းသည် mitochondrial membrane depolarization နှင့် superoxide ထုတ်လုပ်မှုကို ထိထိရောက်ရောက် လှုံ့ဆော်ပေးနိုင်သည်။ထို့အပြင်၊ ဆဲလ်သေခြင်း၏ယန္တရားကို annexin V-FITC/propidium iodide (PI) ၏ flow cytometry အခြေပြုခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှုကို အသုံးပြု၍ ဆုံးဖြတ်ခဲ့သည်။ပုံ 6E တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ 808 nm လေဆာဖြင့် ရောင်ခြည်ဖြာထွက်သောအခါ၊ RuDA နှင့် RuDA-NP တို့သည် PBS သို့မဟုတ် PBS ပေါင်းလေဆာနှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက MDA-MB-231 ဆဲလ်များတွင် အစောပိုင်း apoptosis နှုန်း (ညာဘက်အနိမ့်ပိုင်း) ကို လှုံ့ဆော်ပေးပါသည်။စီမံထားသောဆဲလ်များ။သို့သော် Vc ကိုထည့်သွင်းသောအခါ၊ RuDA နှင့် RuDA-NP ၏ apoptosis နှုန်းသည် 50.9% နှင့် 52.0% မှ 15.8% နှင့် 17.8% အသီးသီးသို့ သိသိသာသာကျဆင်းသွားပြီး RuDA နှင့် RuDA-NP ၏ photocytotoxicity တွင် ROS ၏အရေးကြီးသောအခန်းကဏ္ဍကိုအတည်ပြုသည်။.ထို့အပြင်၊ စမ်းသပ်ထားသောအုပ်စုအားလုံးတွင် (အထက်ဘယ်ဘက်လေးထောင့်ကွက်) တွင် အနည်းငယ်မျှော့ဆဲလ်များကို လေ့လာတွေ့ရှိရပြီး apoptosis သည် RuDA နှင့် RuDA-NPs တို့မှ လှုံ့ဆော်ပေးသော ဆဲလ်အသေများ၏ အဓိကပုံစံဖြစ်နိုင်သည်ဟု အကြံပြုထားသည်။
oxidative stress ပျက်စီးမှုသည် apoptosis ၏အဓိကအဆုံးအဖြတ်ဖြစ်သောကြောင့်၊ erythroid 2၊ factor 2 (Nrf2) 62 နှင့်ဆက်စပ်နေသောနျူကလီးယားအချက်ကို antioxidant စနစ်၏အဓိကထိန်းညှိပေးသည့် RuDA-NPs-treated MDA-MB-231 တွင် စုံစမ်းစစ်ဆေးခဲ့သည်။ဓာတ်ရောင်ခြည်ဖြင့် လှုံ့ဆော်ပေးသော RuDA NPs များ၏ လုပ်ဆောင်မှု ယန္တရား။တစ်ချိန်တည်းတွင်၊ downstream ပရိုတိန်း heme oxygenase 1 (HO-1) ၏ဖော်ပြချက်ကိုလည်းတွေ့ရှိခဲ့သည်။ပုံ 6F နှင့် နောက်ဆက်တွဲပုံ 29 တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA-NP-mediated phototherapy သည် PBS အုပ်စုနှင့်နှိုင်းယှဉ်ပါက RuDA-NPs သည် oxidative stress အချက်ပြသည့်လမ်းကြောင်းများကိုလှုံ့ဆော်ပေးနိုင်ကြောင်းညွှန်ပြသော Nrf2 နှင့် HO-1 ဖော်ပြမှုအဆင့်ကိုတိုးစေသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA-NPs63 ၏ photothermal effect ကိုလေ့လာရန်၊ heat shock protein Hsp70 ၏ဖော်ပြချက်ကိုလည်း အကဲဖြတ်ခဲ့ပါသည်။RuDA-NPs + 808 nm လေဆာရောင်ခြည်ဖြင့် ကုသထားသော ဆဲလ်များသည် အခြားအုပ်စုနှစ်စုနှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက Hsp70 ၏ တိုးလာမှုကို ပြသပြီး hyperthermia ကို ဆဲလ်လူလာတုံ့ပြန်မှုကို ထင်ဟပ်စေသည်မှာ ရှင်းပါသည်။
ထူးခြားသောရလဒ်များသည် MDA-MB-231 အကျိတ်များဖြင့် ကိုယ်လုံးတီးကြွက်များတွင် RuDA-NP ၏ vivo စွမ်းဆောင်ရည်ကို စုံစမ်းစစ်ဆေးရန် ကျွန်ုပ်တို့အား လှုံ့ဆော်ပေးခဲ့သည်။RuDA NPs ၏ တစ်ရှူးများ ဖြန့်ဖြူးမှုကို အသည်း၊ နှလုံး၊ သရက်ရွက်၊ ကျောက်ကပ်၊ အဆုတ်နှင့် အကျိတ်များတွင် ruthenium ပါဝင်မှုကို ဆုံးဖြတ်ခြင်းဖြင့် လေ့လာခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။7A၊ ပုံမှန်ကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများတွင် သတ္တုရိုင်း NPs များ၏ အများဆုံးပါဝင်မှုအား ပထမအကြိမ် (၄ နာရီ) တွင် တွေ့ရှိခဲ့ပြီး၊ ဆေးထိုးပြီးနောက် ၈ နာရီအကြာတွင် အကျိတ်တစ်ရှူးများတွင် အများဆုံးပါဝင်မှုကို ဆုံးဖြတ်သည်၊၊ Ore NPs ကြောင့်ဖြစ်နိုင်သည်။LF ၏ EPR သက်ရောက်မှု။ဖြန့်ဖြူးမှုရလဒ်များအရ NP သတ္တုရိုင်းဖြင့် ကုသခြင်း၏ အကောင်းဆုံးကြာချိန်ကို စီမံအုပ်ချုပ်ပြီးနောက် ၈ နာရီကြာသည်။အကျိတ်နေရာများတွင် RuDA-NPs များစုပုံခြင်းဖြစ်စဉ်ကို သရုပ်ဖော်ရန်၊ RuDA-NPs ၏ photoacoustic (PA) ဂုဏ်သတ္တိများကို ဆေးထိုးပြီးနောက် မတူညီသောအချိန်များတွင် RuDA-NPs ၏ PA အချက်ပြမှုများကို မှတ်တမ်းတင်ခြင်းဖြင့် စောင့်ကြည့်ခဲ့သည်။ဦးစွာ၊ RuDA-NP ၏အတွင်းပိုင်းထိုးသွင်းပြီးနောက် အကျိတ်နေရာတစ်ခု၏ PA ပုံများကို မှတ်တမ်းတင်ခြင်းဖြင့် Vivo ရှိ RuDA-NP ၏ PA အချက်ပြမှုကို အကဲဖြတ်ခဲ့သည်။နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 30 တွင် ပြထားသည့်အတိုင်း RuDA-NPs များသည် ပြင်းထန်သော PA အချက်ပြမှုကို ပြသခဲ့ပြီး RuDA-NP အာရုံစူးစိုက်မှုနှင့် PA အချက်ပြမှုပြင်းထန်မှု (နောက်ဆက်တွဲပုံ 30A) အကြား အပြုသဘောဆောင်သော ဆက်နွယ်မှုရှိသည်။ထို့နောက် Vivo PA တွင် RuDA နှင့် RuDA-NP တို့ကို အကြောထိုးသွင်းပြီးနောက် အကျိတ်နေရာများ၏ ပုံများကို မှတ်တမ်းတင်ပြီးနောက် မတူညီသောအချိန်မှတ်များတွင် မှတ်တမ်းတင်ခဲ့သည်။ပုံ 7B တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ အကျိတ်နေရာမှ RuDA-NPs ၏ PA အချက်ပြမှုသည် အချိန်နှင့်အမျှ တဖြည်းဖြည်းတိုးလာပြီး ICP-MS ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှုမှ ဆုံးဖြတ်ထားသော တစ်ရှူးဖြန့်ဖြူးမှုရလဒ်များနှင့် ကိုက်ညီပြီး 8 နာရီအကြာတွင် ကုန်းပြင်မြင့်သို့ရောက်ရှိခဲ့သည်။RuDA (နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 30B) နှင့်စပ်လျဉ်း၍ အမြင့်ဆုံး PA အချက်ပြမှုပြင်းထန်မှုသည် ဆေးထိုးပြီးနောက် 4 နာရီအကြာတွင် RuDA အကျိတ်ထဲသို့ လျင်မြန်သောဝင်ရောက်မှုနှုန်းကို ညွှန်ပြသည်။ထို့အပြင်၊ RuDA နှင့် RuDA-NPs များ၏ စွန့်ထုတ်မှုအပြုအမူကို ICP-MS သုံးပြီး ဆီးနှင့် မစင်များတွင် ruthenium ပမာဏကို ဆုံးဖြတ်ခြင်းဖြင့် စုံစမ်းစစ်ဆေးခဲ့သည်။RuDA (နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 31) နှင့် RuDA-NPs (ပုံ. 7C) အတွက် ဖယ်ရှားရှင်းလင်းရေး၏ အဓိကလမ်းကြောင်းမှာ မစင်များမှတစ်ဆင့်ဖြစ်ပြီး RuDA နှင့် RuDA-NPs များကို ထိရောက်စွာရှင်းလင်းခြင်းအား 8 ရက်လေ့လာမှုကာလအတွင်း လေ့လာတွေ့ရှိခဲ့သည်၊ ဆိုလိုသည်မှာ RuDA၊ နှင့် RuDA-NPs များကို ရေရှည်အဆိပ်သင့်ခြင်းမရှိဘဲ ခန္ဓာကိုယ်တွင်းမှ ထိရောက်စွာ ဖယ်ရှားနိုင်သည်။
A. မောက်စ်တစ်ရှူးများတွင် RuDA-NP ၏ Ex vivo ဖြန့်ဖြူးမှုကို ဆေးထိုးပြီးနောက် မတူညီသောအကြိမ်များတွင် Ru ပါဝင်မှု (တစ်ရှူးတစ်သျှူးတစ်ခုလျှင် Ru (ID) ၏ စီမံအုပ်ချုပ်မှုပမာဏ၏ ရာခိုင်နှုန်း) ဖြင့် ဆုံးဖြတ်သည်။ဒေတာများသည် ဆိုလိုရင်း ±စံသွေဖည် (n=3)။ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။ Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။RuDA-NPs (10 µmol ကီလိုဂရမ်-1) ကို အကြောသွင်းပြီးနောက် 808 nm လှုံ့ဆော်မှုဖြင့် vivo အကျိတ်နေရာများ၏ B PA ပုံရိပ်များ။RuDA NPs (10 µmol kg-1) ကို အကြောသွင်းပြီးနောက်၊ C Ru သည် ကြွက်များမှ ဆီးနှင့် မစင်များကို အချိန်အပိုင်းအခြားအလိုက် စွန့်ထုတ်သည်။ဒေတာများသည် ဆိုလိုရင်း ±စံသွေဖည် (n=3)။
Vivo ရှိ RuDA-NP ၏ အပူပေးနိုင်စွမ်းကို MDA-MB-231 နှင့် RuDA အကျိတ်များနှင့် နှိုင်းယှဉ်ရန်အတွက် ကိုယ်တုံးလုံးကြွက်များတွင် လေ့လာခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။8A နှင့် နောက်ဆက်တွဲ ပုံ 32၊ ထိန်းချုပ်မှု (ဆားရည်) အုပ်စုသည် ဆက်တိုက်ထိတွေ့ပြီးနောက် 10 မိနစ်ကြာပြီးနောက် အပူချိန်ပြောင်းလဲမှု (ΔT ≈ 3°C) လျော့နည်းသည်ကို ပြသခဲ့သည်။သို့ရာတွင်၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA တို့၏ အပူချိန်သည် အမြင့်ဆုံးအပူချိန် 55.2 နှင့် 49.9°C အသီးသီးဖြင့် လျင်မြန်စွာ တိုးလာပြီး vivo ကင်ဆာကုထုံးအတွက် လုံလောက်သော hyperthermia ကို ပေးစွမ်းသည်။RuDA (ΔT ≈ 19°C) နှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက RuDA NPs (ΔT ≈ 24°C) အတွက် မြင့်မားသော အပူချိန် မြင့်တက်လာခြင်းသည် EPR အကျိုးသက်ရောက်မှုကြောင့် အကျိတ်အတွင်း စိမ့်ဝင်နိုင်မှုနှင့် စုစည်းမှု ပိုမိုကောင်းမွန်ခြင်းကြောင့် ဖြစ်နိုင်သည်။
MDA-MB-231 အကျိတ်များပါရှိသော ကြွက်များ၏ အနီအောက်ရောင်ခြည်အပူရှိန်ပုံရိပ်များကို ဆေးထိုးပြီးနောက် 8 နာရီအကြာတွင် မတူညီသောအကြိမ်များတွင် 808 nm လေဆာဖြင့် ဖြာထွက်သည်။အုပ်စုတစ်ခုစီမှ ဇီဝဖြစ်စဉ်လေးခု၏ ကိုယ်စားပြုပုံများကို ပြသထားသည်။B Relative tumor volume နှင့် C ကုသစဉ်တွင် မတူညီသော ကြွက်အုပ်စုများ၏ ပျမ်းမျှအကျိတ်ထုထည်။ဃ မတူညီသော ကြွက်အုပ်စုများ၏ ခန္ဓာကိုယ်အလေးချိန်၏ မျဉ်းကွေးများ။ပါဝါ 0.5 W/cm2 ဖြင့် လှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာဖြင့် 10 မိနစ် (300 J/cm2) ဖြင့် ဓါတ်ရောင်ခြည်ပေးပါ။အမှားဘားများ၊ ဆိုလိုရင်း ± စံသွေဖည် (n = 3)။ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ နှစ်ဘက် t စမ်းသပ်မှုများ *p < 0.05၊ **p < 0.01၊ နှင့် ***p < 0.001 တို့ကို တွဲမထားဘဲ၊ Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 ။ Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001။ အမြီးနှစ်ချောင်းပါသော t-tests *p<0.05၊ **p<0.01၊ နှင့် ***p<0.001။ E H&E သည် Saline၊ Saline + Laser၊ RuDA၊ RuDA + Laser၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA-NPs + Laser အုပ်စုများအပါအဝင် မတူညီသောကုသမှုအုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများနှင့် အကျိတ်များကို စွန်းထင်းစေသည်။ E H&E သည် Saline၊ Saline + Laser၊ RuDA၊ RuDA + Laser၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA-NPs + Laser အုပ်စုများအပါအဝင် မတူညီသောကုသမှုအုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများနှင့် အကျိတ်များကို စွန်းထင်းစေသည်။ Изображения окрашивания E H&E основных органов и опухолей из разных групп лечения, включая группы физиологического раствора, физиологического раствора + лазера, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs и RuDA-NPs + Laser. E H&E သည် ဆားရည်၊ ဆားရည် + လေဆာ၊ RuDA၊ RuDA + လေဆာ၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA-NPs + လေဆာအုပ်စုများအပါအဝင် မတူညီသော ကုသမှုအုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများနှင့် အကျိတ်များကို စွန်းထင်းစေသည်။来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E 染色图像，包括盐水、盐水+ 激光、RuDA 瀅必DA、RuDA 瀅s RuDA、RuDA来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E Окрашивание E H&E основных органов и опухолей из различных групп лечения, включая физиологический раствор, физиологический раствор + лазер, RuDA, RuDA + лазер, RuDA-NPs и RuDA-NPs + лазер. E H&E သည် ဆားရည်၊ ဆားရည် + လေဆာ၊ RuDA၊ RuDA + လေဆာ၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA-NPs + လေဆာအပါအဝင် ကုသမှုအုပ်စုအမျိုးမျိုးမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများနှင့် အကျိတ်များကို အရောင်ခြယ်ခြင်း။စကေးဘား: 60 µm ။
RuDA နှင့် RuDA NPs ဖြင့် vivo ဓါတ်ပုံကုထုံး၏အကျိုးသက်ရောက်မှုကိုအကဲဖြတ်ခဲ့ရာတွင် အမြီးသွေးပြန်ကြောမှတစ်ဆင့် MDA-MB-231 အကျိတ်ရှိသောအဝတ်မပါကြွက်များကို RuDA သို့မဟုတ် RuDA NPs ဖြင့်အကြောသွင်းပြီး 10.0 µmol kg-1 တစ်ကြိမ်၊ ထို့နောက် 8၊ ဆေးထိုးပြီးနောက်နာရီ။လှိုင်းအလျား 808 nm ရှိသော လေဆာရောင်ခြည်။ပုံ 8B တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း ဆားရည်နှင့် လေဆာအုပ်စုများတွင် အကျိတ်ပမာဏ သိသိသာသာတိုးလာပြီး ဆားရည် သို့မဟုတ် လေဆာ 808 ဓာတ်ရောင်ခြည်သည် အကျိတ်ကြီးထွားမှုအပေါ် သက်ရောက်မှုအနည်းငယ်သာရှိကြောင်း ဖော်ပြသည်။ဆားရည်အုပ်စုတွင်ကဲ့သို့ပင် RuDA-NPs သို့မဟုတ် RuDA ဖြင့် ကုသသော ကြွက်များတွင် ၎င်းတို့၏ အမှောင်အဆိပ်သင့်မှု နည်းပါးသော အဆိပ်သင့်မှုကို ပြသသည့် ဆားရည်အုပ်စုတွင် လျင်မြန်သော အကျိတ်ကြီးထွားမှုကိုလည်း တွေ့ရှိရသည်။ဆန့်ကျင်ဘက်အားဖြင့်၊ လေဆာရောင်ခြည်ဖြင့် ဓာတ်ရောင်ခြည်ပြပြီးနောက်၊ RuDA-NP နှင့် RuDA ကုသမှုနှစ်ခုစလုံးသည် ဆားရည်ကုသမှုအုပ်စုနှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက အလွန်ကောင်းမွန်သော ပေါင်းစပ်ညှိနှိုင်းမှုရှိသော PDT ၏ အကျိတ်ပမာဏကို 95.2% နှင့် 84.3% အသီးသီးလျှော့ချခြင်းဖြင့် သိသာထင်ရှားသောအကျိတ်ဆုတ်ယုတ်မှုကို ဖြစ်ပေါ်စေပါသည်။RuDA/CHTV အကျိုးသက်ရောက်မှုဖြင့် ဖျန်ဖြေပေးသည်။– NP သို့မဟုတ် Ore။ RuDA နှင့် နှိုင်းယှဉ်ပါက RuDA NPs များသည် RuDA NPs ၏ EPR အကျိုးသက်ရောက်မှုကြောင့် အဓိကအားဖြင့် ပိုမိုကောင်းမွန်သော ဓာတ်ပုံကုထုံးအကျိုးသက်ရောက်မှုကို ပြသခဲ့သည်။ကုသမှု၏ 15 ရက်မြောက်နေ့တွင် ထုတ်ယူထားသော အကျိတ်အလေးချိန် (ပုံ 8C နှင့် နောက်ဆက်တွဲပုံ။ 33) တွင် အကျိတ်ကြီးထွားမှုကို ဟန့်တားခြင်းရလဒ်များကို ထပ်မံအကဲဖြတ်ခဲ့သည်။RuDA-NP ကုသထားသော ကြွက်များတွင် ပျမ်းမျှအကျိတ်နှင့် RuDA ကုသသော ကြွက်များတွင် 0.08 နှင့် 0.27 g အသီးသီးရှိပြီး ထိန်းချုပ်မှုအုပ်စု (1.43 g) ထက် များစွာပိုမိုပေါ့ပါးသည်။
ထို့အပြင် RuDA-NPs သို့မဟုတ် RuDA ၏ vivo တွင် မှောင်မိုက်အဆိပ်သင့်မှုကို လေ့လာရန်အတွက် ကြွက်များ၏ ခန္ဓာကိုယ်အလေးချိန်ကို သုံးရက်တစ်ကြိမ် မှတ်တမ်းတင်ခဲ့သည်။ပုံ 8D တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ ကုသမှုအုပ်စုအားလုံးအတွက် ခန္ဓာကိုယ်အလေးချိန်တွင် သိသာထင်ရှားသောခြားနားချက်များကို မတွေ့ရှိရပါ။ ထို့အပြင်၊ hematoxylin နှင့် eosin (H&E) ၏အဓိကအင်္ဂါများ (နှလုံး၊ အသည်း၊ သရက်ရွက်၊ အဆုတ်နှင့်ကျောက်ကပ်) ၏အရောင်ဆိုးခြင်းကို ကုသမှုအုပ်စုအမျိုးမျိုးမှ ဆောင်ရွက်ခဲ့ပါသည်။ ထို့အပြင်၊ ကွဲပြားသောကုသမှုအုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ (နှလုံး၊ အသည်း၊ သရက်ရွက်၊ အဆုတ်နှင့် ကျောက်ကပ်) ၏ hematoxylin နှင့် eosin (H&E) ကို စွန်းထင်းစေပါသည်။ Кроме того, было проведено окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (серашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (серашива) зерчица, печле , ထို့အပြင်၊ ကုသမှုအုပ်စုအမျိုးမျိုးမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ (နှလုံး၊ အသည်း၊ သရက်ရွက်၊ အဆုတ်နှင့် ကျောက်ကပ်) ၏ hematoxylin နှင့် eosin (H&E) ကို စွန်းထင်းအောင် ပြုလုပ်ခဲ့ပါသည်။此外，对不同治疗组的主要器官（心脏、肝脏、脾脏、肺和肾脏）进行苏期精和伊红。 (သူ) Кроме того, проводили окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, чердца, чечекни, селеле, сердца, чечекни, сепеле сердца, чердца, чепкени, сепеле ထို့အပြင်၊ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ (နှလုံး၊ အသည်း၊ သရက်ရွက်၊ အဆုတ်နှင့် ကျောက်ကပ်) ၏ hematoxylin နှင့် eosin (H&E) တို့ကို ကွဲပြားသော ကုသမှုအုပ်စုများတွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။8E၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA အုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါငါးခု၏ H&E စွန်းထင်းသောရုပ်ပုံများသည် သိသာထင်ရှားသော မူမမှန်မှုများ သို့မဟုတ် ကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ ပျက်စီးခြင်းများကို မပြပါ။ 8E၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA အုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါငါးခု၏ H&E စွန်းထင်းသောရုပ်ပုံများသည် သိသာထင်ရှားသော မူမမှန်မှုများ သို့မဟုတ် ကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ ပျက်စီးခြင်းများကို မပြပါ။ပုံတွင်ပြထားသည့်အတိုင်း။8E၊ изображения окрашивания H&E пяти основных органов из групп RuDA-NPs နှင့် RuDA не демонстрируют явовных анинила 8E၊ H&E သည် RuDA-NPs နှင့် RuDA အုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါငါးခုကို စွန်းထင်းစေသော ရုပ်ပုံများသည် ထင်ရှားသော ကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများ မူမမှန်ခြင်း သို့မဟုတ် ဒဏ်ရာများကို မပြပါ။如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA组的个主要器官的H&E 染色图像没有显示出明渾的异如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA组的五个主要器官的H&E Как показано на рисунке 8E, изображения окрашивания H&E пяти основных органов из групп RuDA-NPs и RuDA нелиж веплижанова ပုံ 8E တွင်ပြထားသည့်အတိုင်း၊ RuDA-NPs နှင့် RuDA အုပ်စုများမှ အဓိကကိုယ်တွင်းအင်္ဂါငါးခု၏ H&E စွန်းထင်းနေသည့်ပုံများသည် ထင်ရှားသောပုံမှန်မဟုတ်ခြင်း သို့မဟုတ် ကိုယ်တွင်းအင်္ဂါများပျက်စီးခြင်းများကိုမပြသပါ။RuDA-NP နှင့် RuDA နှစ်ခုလုံးသည် vivo တွင် အဆိပ်သင့်သည့် လက္ခဏာမပြကြောင်း ဤရလဒ်များက ပြသခဲ့သည်။ ထို့အပြင်၊ H&E အကျိတ်များ၏ပုံများကို စွန်းထင်းစေသော RuDA + Laser နှင့် RuDA-NPs + Laser အုပ်စုနှစ်ခုစလုံးသည် ပြင်းထန်သောကင်ဆာဆဲလ်များပျက်စီးခြင်းကိုဖြစ်စေနိုင်ပြီး RuDA နှင့် RuDA-NPs တို့၏ vivo ဓါတ်ပုံကုထုံးဆိုင်ရာ အစွမ်းထက်မြက်မှုကို ပြသနိုင်သည်ကိုပြသခဲ့သည်။ ထို့အပြင်၊ H&E အကျိတ်များ၏ပုံများကို စွန်းထင်းစေသော RuDA + Laser နှင့် RuDA-NPs + Laser အုပ်စုနှစ်ခုစလုံးသည် ပြင်းထန်သောကင်ဆာဆဲလ်များပျက်စီးခြင်းကိုဖြစ်စေနိုင်ပြီး RuDA နှင့် RuDA-NPs တို့၏ vivo ဓါတ်ပုံကုထုံးဆိုင်ရာ အစွမ်းထက်မြက်မှုကို ပြသနိုင်သည်ကိုပြသခဲ့သည်။ထို့အပြင်၊ hematoxylin-eosin စွန်းထင်းနေသောအကျိတ်ပုံများသည် RuDA+Laser နှင့် RuDA-NPs+Laser အုပ်စုနှစ်ခုစလုံးသည် ကင်ဆာဆဲလ်များကို ပြင်းထန်စွာဖျက်ဆီးနိုင်သည်၊ ၎င်းသည် Vivo ရှိ RuDA နှင့် RuDA-NPs များ၏ သာလွန်ကောင်းမွန်သောဓာတ်ပုံကုထုံးထိရောက်မှုကိုပြသကြောင်းပြသခဲ့သည်။此外，肿瘤的H&E 染色图像显示，RuDA + လေဆာ 和RuDA-NPs + လေဆာ 组均可导致严重的癌细胞破坏弎弒导致严重的癌细胞破坎弒弒的癌细胞破坎弒弒的此外。此外，肿瘤的 & e 染色显示，ruda + လေဆာ 和 ruda-nps + လေဆာ 组均导致的癌的细胞。。 。 破坏 ，证ru明 - လေဆာ ...ထို့အပြင်၊ hematoxylin နှင့် eosin စွန်းထင်းနေသောအကျိတ်ပုံများသည် RuDA+Laser နှင့် RuDA-NPs+Laser အုပ်စုနှစ်ခုစလုံးသည် ကင်ဆာဆဲလ်များကို ပြင်းထန်စွာပျက်စီးစေကာ Vivo ရှိ RuDA နှင့် RuDA-NPs များ၏ သာလွန်သောဓါတ်ပုံကုထုံးဆိုင်ရာထိရောက်မှုကိုပြသကြောင်းပြသခဲ့သည်။
နိဂုံးချုပ်အားဖြင့်၊ DA-type ligands ပါရှိသော Ru(II)-arene (RuDA) organometallic complex သည် ISC လုပ်ငန်းစဉ်ကို လွယ်ကူချောမွေ့စေရန် ပေါင်းစပ်မှုနည်းလမ်းကို အသုံးပြု၍ ဒီဇိုင်းထုတ်ထားပါသည်။Synthesized RuDA သည် RuDA မှရရှိသော supramolecular စနစ်များဖွဲ့စည်းရန်အတွက် ကာဗာလက်မဟုတ်သော အပြန်အလှန်တုံ့ပြန်မှုများမှတစ်ဆင့် 1O2 ဖွဲ့စည်းမှုနှင့် အလင်းအားသွင်းကင်ဆာကုထုံးအတွက် ထိရောက်သော photothermal ပြောင်းလဲမှုကို ကူညီပေးနိုင်သည်။Monomeric RuDA သည် 808 nm တွင် လေဆာရောင်ခြည်ဖြင့် 1O2 ကို မထုတ်လုပ်နိုင်ခဲ့ဘဲ ကျွန်ုပ်တို့၏ ဒီဇိုင်း၏ ကျိုးကြောင်းဆီလျော်မှုနှင့် ထိရောက်မှုကို သရုပ်ပြကာ ပေါင်းစည်းထားသောအခြေအနေတွင် 1O2 ပမာဏများစွာကို ထုတ်ပေးနိုင်ကြောင်း မှတ်သားဖွယ်တွေ့ရှိရပါသည်။နောက်ဆက်တွဲလေ့လာမှုများအရ supramolecular စည်းဝေးပွဲသည် PDT နှင့် PTT လုပ်ဆောင်ခြင်းအတွက် အလွန်နှစ်လိုဖွယ်ကောင်းသည့် redshift absorption နှင့် photobleaching resistance ကဲ့သို့သော ပိုမိုကောင်းမွန်သော ရုပ်ပိုင်းဆိုင်ရာနှင့် ဓါတ်ပုံဓာတုဂုဏ်သတ္တိများဖြင့် RuDA ကို ထောက်ပံ့ပေးကြောင်း ပြသခဲ့သည်။vitro နှင့် vivo နှစ်ခုလုံးတွင် စမ်းသပ်ချက်များအရ RuDA NPs များသည် ကောင်းမွန်သော biocompatibility နှင့် အကျိတ်တွင် ကောင်းစွာစုပုံထားသော RuDA NPs များသည် 808 nm လှိုင်းအလျားတွင် လေဆာရောင်ခြည်သုံး ဓာတ်ရောင်ခြည်ပေးမှုတွင် အလင်းရောင်ရရှိစေသော ကင်ဆာရောဂါတိုက်ဖျက်ရေးလုပ်ဆောင်ချက်ကို ပြသထားသည်။ထို့ကြောင့်၊ RuDA NPs များသည် ထိရောက်သော bimodal supramolecular PDT/PTW reagents များအဖြစ် 800 nm အထက်လှိုင်းအလျားတွင် activated photosensitizers အစုအဝေးကို ကြွယ်ဝစေမည်ဖြစ်သည်။supramolecular system ၏ အယူအဆဆိုင်ရာ ဒီဇိုင်းသည် NIR-activated photosensitizers များအတွက် အလွန်ကောင်းမွန်သော photosensitizing effect များဖြင့် ထိရောက်သောလမ်းကြောင်းကို ပေးပါသည်။
ဓာတုဗေဒပစ္စည်းများနှင့် ပျော်ရည်များအားလုံးကို စီးပွားဖြစ်ရောင်းချသူများထံမှ ရယူခဲ့ပြီး နောက်ထပ်သန့်စင်မှုမရှိဘဲ အသုံးပြုခဲ့သည်။RuCl3 ကို Boren Precious Metals Co., Ltd. (Kunming, China) မှ ဝယ်ယူခဲ့သည်။[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione) နှင့် 4,7-bis[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]-5 ၊6-Diamino-2,1,3-benzothiadiazole ကိုယခင်လေ့လာမှု64,65 အရသိရသည်။NMR ရောင်စဉ်ကို d6-DMSO သို့မဟုတ် CDCl3 အား ရည်ညွှန်းချက်အဖြစ် အရှေ့တောင်တက္ကသိုလ် ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာစမ်းသပ်ရေးစင်တာရှိ Bruker Avance III-HD 600 MHz spectrometer တွင် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။ဓာတုပြောင်းလဲမှု δ ကို ppm ဖြင့်ပေးသည်။tetramethylsilane နှင့် စပ်လျဉ်း၍ အပြန်အလှန် ဆက်နွယ်မှု ကိန်းသေ J ကို hertz တွင် ပကတိတန်ဖိုးများ ပေးထားသည်။မြင့်မားသော resolution အစုလိုက်အပြုံလိုက် (HRMS) ကို Agilent 6224 ESI/TOF MS တူရိယာပေါ်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။C၊ H နှင့် N ၏ဒြပ်စင်ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှုကို Vario MICROCHNOS ဒြပ်စင်ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာမှု (Elementar) တွင်ပြုလုပ်ခဲ့သည်။Shimadzu UV3600 spectrophotometer ဖြင့် ခရမ်းလွန်ရောင်ခြည်ကို တိုင်းတာသည်။Shimadzu RF-6000 spectrofluorimeter တွင် အလင်းဖြာရောင်စဉ်ကို မှတ်တမ်းတင်ခဲ့သည်။EPR ရောင်စဉ်ကို Bruker EMXmicro-6/1 တူရိယာတွင် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။ပြင်ဆင်ထားသောနမူနာများ၏ ပုံသဏ္ဍာန်နှင့်ဖွဲ့စည်းပုံအား FEI Tecnai G20 (TEM) နှင့် Bruker Icon (AFM) ဗို့အား 200 kV တွင်လည်ပတ်နေသော တူရိယာများပေါ်တွင် လေ့လာခဲ့သည်။Dynamic light scattering (DLS) ကို Nanobrook Omni analyzer (Brookhaven) တွင် လုပ်ဆောင်ခဲ့သည်။Photoelectrochemical ဂုဏ်သတ္တိများကို electrochemical setup (CHI-660, China) တွင် တိုင်းတာခဲ့ပါသည်။FUJIFILM VisualSonics Vevo® LAZR စနစ် အသုံးပြု၍ ဓါတ်ပုံရိုက်နည်းများကို ရယူခဲ့သည်။Confocal ပုံများကို Olympus FV3000 confocal microscope အသုံးပြု၍ ရရှိခဲ့သည်။FACS ခွဲခြမ်းစိတ်ဖြာချက်ကို BD Calibur flow cytometer ပေါ်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။စွမ်းဆောင်ရည်မြင့် ခရိုမာတိုဂရမ်အရည် (HPLC) စမ်းသပ်မှုများကို 2489 UV/Vis detector သုံးပြီး Waters Alliance e2695 စနစ်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့သည်။Gel Permeation Chromatography (GPC) စမ်းသပ်မှုများကို ERC RefratoMax520 အလင်းယိုင်မှုအညွှန်းကိန်းထောက်လှမ်းသည့်ကိရိယာကို အသုံးပြု၍ Thermo ULTIMATE 3000 တူရိယာတွင် မှတ်တမ်းတင်ခဲ့သည်။
[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione)64 (481.0 mg, 1.0 mmol), 4,7-bis[4 -(N၊ N-diphenylamino)phenyl]-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole 65 (652.0 mg, 1.0 mmol) နှင့် glacial acetic acid (30 mL) ကို reflux ရေခဲသေတ္တာတွင် 12 နာရီကြာ ရောမွှေထားသည်။ထို့နောက် rotary evaporator ကို အသုံးပြု၍ လေထုထဲတွင် ပါသောအမှုန်အမွှားကို ဖယ်ရှားခဲ့သည်။RuDA အစိမ်းမှုန့် (အထွက်နှုန်း- 877.5 မီလီဂရမ်၊ 80%) ရရှိရန် ရရှိလာသော အကြွင်းအကျန်များကို ဖလက်ရှကော်လံ ခရိုမာတီဂရာ (ဆီလီကာဂျယ်၊ CH2Cl2:MeOH=20:1) ဖြင့် သန့်စင်ခဲ့သည်။စအို။C64H48Cl2N8RuS အတွက် တွက်ချက်သည်: C 67.84, H 4.27, N 9.89။တွေ့ရှိသည်- C 67.92၊ H 4.26၊ N 9.82။1H NMR (600 MHz, d6-DMSO) δ 10.04(s, 2H), 8.98(s, 2H), 8.15(s, 2H), 7.79(s, 4H), 7.44(s, 8H), 7.21 (ဃ၊ J = 31.2 Hz, 16H), 6.47(s, 2H), 6.24(s, 2H), 2.69(s, 1H), 2 .25(s, 3H), 0.99(s, 6H)။13c nmr (150 MHZ, D6-DMSO), δ (PPM) 158.03, 152.81, 149.31, 147.98, 147.16, 139.98, 136.21, 135.57, 134.68, 130.34, 130.02, 128.68, 128.01, 125.51, 124.45, 120.81, 103.49, 103.49 , 103. , 86.52, 84.75, 63.29, 30.90, 22.29, 18.83.ESI-MS- m/z [M-Cl]+ = 1097.25။
4.7-bis[4-(N,N-diethylamino)phenyl-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole (L2): L2 ကို အဆင့်နှစ်ဆင့်ဖြင့် ပေါင်းစပ်ထားပါသည်။Pd(PPh3)4 (46 mg, 0.040 mmol) ကို N,N-diethyl-4-(tributylstannyl)aniline (1.05 g, 2.4 mmol) နှင့် 4,7-dibromo-5,6-dinitro solution - 2၊ ခြောက်သွေ့သော Toluene (100 ml) တွင် 1.3-benzothiadiazole (0.38 ဂရမ်၊ 1.0 mmol)။အရောအနှောကို 100°C တွင် 24 နာရီမွှေပေးပါ။toluene ကို vacuo တွင် ဖယ်ရှားပြီးနောက် ရရှိလာသော အစိုင်အခဲများကို ရေနံအီသာဖြင့် ဆေးကြောခဲ့သည်။ထို့နောက် acetic acid (20 ml) တွင် ဤဒြပ်ပေါင်း (234.0 mg, 0.45 mmol) နှင့် သံမှုန့် (0.30 g, 5.4 mmol) တို့ကို 80°C တွင် 4 နာရီကြာမွှေပေးပါ။တုံ့ပြန်မှုအရောအနှောကို ရေထဲသို့လောင်းချပြီး ရရှိလာသော အညိုရောင်အစိုင်အခဲများကို စစ်ထုတ်ခြင်းဖြင့် စုဆောင်းခဲ့သည်။အစိမ်းရောင်အစိုင်အခဲ (126.2 မီလီဂရမ်၊ အထွက်နှုန်း 57%) ရရှိရန် လေဟာနယ်ဖြင့် နှစ်ကြိမ် သန့်စင်ခဲ့သည်။စအို။C26H32N6S: C 67.79၊ H 7.00၊ N 18.24 အတွက် တွက်ချက်သည်။တွေ့ရှိသည်- C 67.84၊ H 6.95၊ H 18.16။1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ (ppm) 7.42 (d, 4H), 6.84 (d, 4H), 4.09 (s, 4H), 3.42 (d, 8H), 1.22 (s, 12H)။13С NMR (150 MHz, CDCl3), δ (ppm) 151.77, 147.39, 138.07, 131.20, 121.09, 113.84, 111.90, 44.34, 12.77။ESI-MS- m/z [M+H]+ = 461.24။
RuDA နှင့်ဆင်တူသောလုပ်ထုံးလုပ်နည်းများအတိုင်းဒြပ်ပေါင်းများကိုပြင်ဆင်ပြီးသန့်စင်ခဲ့သည်။စအို။C48H48Cl2N8RuS အတွက် တွက်ချက်သည်: C 61.27, H 5.14, N 11.91။တွေ့ရှိသည်- C, 61.32, H, 5.12, N, 11.81,1H NMR (600 MHz, d6-DMSO), δ (ppm) 10.19(s, 2H), 9.28(s, 2H), 8.09(s, 2H)၊ 7.95 (s၊ 4H), 6.93 (s, 4H), 6.48 (d, 2H), 6.34 (s, 2H), 3.54 (t, 8H), 2.80 (m, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t၊ 12H)၊ 1.07 (s၊ 6H)။13c nmr (151 mhz, CDCL3), δ (PPM) 158.20, 153.36, 148.82, 148.14, 138.59, 136.79, 135.75, 134.71, 130.44, 128.87, 128.35, 121.70, 111.84, 110.76, 105.07, 104.23, 87.0, 84.4.38.06၊ 31.22၊ 29.69၊ 22.29၊ 19.19၊ 14.98၊ 12.93။ESI-MS- m/z [M-Cl]+ = 905.24။
RuDA ကို MeOH/H2O (5/95၊ v/v) ပြင်းအား 10 μM တွင် ပျော်ဝင်ခဲ့သည်။လှိုင်းအလျား 808 nm (0.5 W/cm2) လေဆာရောင်ခြည်ဖြင့် ရောင်ခြည်ဖြာထွက်မှုအောက်တွင် RuDA ၏ စုပ်ယူမှု spectrum ကို Shimadzu UV-3600 spectrophotometer တွင် 5 မိနစ်တိုင်းတိုင်းထွာခဲ့သည်။ICG ရောင်စဉ်ကို စံနှုန်းအတိုင်း တူညီသော အခြေအနေများအောက်တွင် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။
EPR ရောင်စဉ်တန်းကို Bruker EMXmicro-6/1 spectrometer တွင် မိုက်ခရိုဝေ့ဖ်ပါဝါ 20 mW၊ စကင်န်ဖတ်ခြင်းအကွာအဝေး 100 G၊ နှင့် 1 G. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone ၏ နယ်ပယ်အလိုက် ပြုပြင်မွမ်းမံမှုတွင် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။ (TEMP) နှင့် 5.5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ကို လှည့်ပတ်ထောင်ချောက်များအဖြစ် အသုံးပြုခဲ့သည်။လှိုင်းအလျား 808 nm (0.5 W/cm2) ဖြင့် လေဆာရောင်ခြည်၏ လုပ်ဆောင်မှုအောက်တွင် အီလက်ထရွန်လှည့်ဖျားမှု ပဲ့တင်ထပ်သည့် ရောင်စဉ်တန်းကို RuDA (50 µM) နှင့် TEMF (20 mM) သို့မဟုတ် DMPO (20 mM) ၏ ရောစပ်ဖြေရှင်းချက်များအတွက် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။
RuDA အတွက် DFT နှင့် TD-DFT တွက်ချက်မှုများကို Gaussian ပရိုဂရမ် 1666,67,68 အသုံးပြု၍ ရေပျော်ရည်များတွင် PBE1PBE/6–31 G*//LanL2DZ အဆင့်တွင် ပြုလုပ်ခဲ့ပါသည်။GaussView ပရိုဂရမ် (ဗားရှင်း 5.0) ကို အသုံးပြု၍ စိတ်လှုပ်ရှားနေသော အခြေအနေ RuDA ၏ HOMO-LUMO၊ အပေါက်နှင့် အီလက်ထရွန် ဖြန့်ဝေမှုများ။
ကျွန်ုပ်တို့သည် 1O2 RuDA ၏ မျိုးဆက်ထိရောက်မှုကို ICG (ΦΔ = 0.002) ဖြင့် သမားရိုးကျ UV-မြင်နိုင်သော spectroscopy ကို အသုံးပြု၍ 1O2 RuDA ၏ မျိုးဆက်ထိရောက်မှုကို တိုင်းတာရန် ပထမဦးစွာ ကြိုးစားခဲ့သော်လည်း ICG ၏ ဓါတ်ပုံပြိုကျမှုသည် ရလဒ်များကို ပြင်းထန်စွာ ထိခိုက်စေပါသည်။ထို့ကြောင့် 1O2 RuDA ၏ ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းကို လှိုင်းအလျား 808 nm (0.5 W/cm2) လေဆာဖြင့် ရောင်ခြည်ဖြာထွက်သောအခါ ABDA fluorescence ၏ ပြင်းထန်မှု 428 nm ခန့်တွင် ပြောင်းလဲမှုတစ်ခုကို တွေ့ရှိခြင်းဖြင့် တိုင်းတာခဲ့ပါသည်။ABDA (50 μM) ပါဝင်သော ရေ/DMF (98/2, v/v) တွင် RuDA နှင့် RuDA NPs (20 μM) တွင် စမ်းသပ်မှုများ ပြုလုပ်ခဲ့သည်။1O2 ၏ ကွမ်တမ်အထွက်နှုန်းကို အောက်ပါဖော်မြူလာဖြင့် တွက်ချက်ခဲ့သည်- ΦΔ (PS) = ΦΔ (ICG) × (rFS/APS)/(rICG/AICG)။rPS နှင့် rICG တို့သည် photosensitizer နှင့် ICG တို့မှရရှိသော 1O2 နှင့် ABDA ၏ တုံ့ပြန်မှုနှုန်းများဖြစ်သည်။APS နှင့် AICG တို့သည် photosensitizer နှင့် ICG ၏ 808 nm အသီးသီးရှိကြသည်။
Bruker Dimension Icon AFM စနစ်ရှိ စကင်န်မုဒ်ကို အသုံးပြု၍ အရည်အခြေအနေများတွင် AFM တိုင်းတာမှုများကို ပြုလုပ်ခဲ့ပါသည်။အရည်ဆဲလ်များဖြင့် အဖွင့်ဖွဲ့စည်းပုံကို အသုံးပြု၍ ဆဲလ်များကို အီသနောဖြင့် နှစ်ကြိမ်ဆေးကြောပြီး နိုက်ထရိုဂျင်စီးကြောင်းဖြင့် အခြောက်ခံသည်။ဆဲလ်ခြောက်များကို အဏုကြည့်မှန်ပြောင်း၏ ခေါင်းထဲသို့ ထည့်ပါ။နမူနာတစ်စက်ကို အရည်အိုင်ထဲသို့ ချက်ခြင်းထည့်ကာ ပိုးသတ်နိုင်သော တစ်ခါသုံးပလတ်စတစ်ဆေးထိုးအပ်နှင့် ပိုးသတ်ဆေးထိုးအပ်ကို အသုံးပြု၍ cantilever ပေါ်တွင် တင်ပါ။နောက်ထပ်တစ်စက်ကို နမူနာပေါ်တွင် တိုက်ရိုက်ချထားပြီး optical head ကို နိမ့်လိုက်သောအခါ၊ အစက်နှစ်စက် ပေါင်းစည်းကာ နမူနာနှင့် အရည်လှောင်ကန်ကြားတွင် meniscus တစ်ခုဖြစ်လာသည်။AFM တိုင်းတာမှုများကို SCANASYST-FLUID V-shaped nitride cantilever (Bruker၊ hardness k = 0.7 N m-1, f0 = 120–180 kHz) ကို အသုံးပြု၍ လုပ်ဆောင်ခဲ့သည်။
2489 UV/Vis detector ကို အသုံးပြု၍ phoenix C18 ကော်လံ (250 × 4.6 မီလီမီတာ၊ 5 µm) တပ်ဆင်ထားသော Waters e2695 စနစ်တွင် HPLC ခရိုမာတိုဂရမ်များကို ရယူခဲ့သည်။detector ၏ လှိုင်းအလျားမှာ 650 nm ဖြစ်သည်။မိုဘိုင်းအဆင့် A နှင့် B တို့သည် ရေနှင့် မီသနော အသီးသီးဖြစ်ပြီး မိုဘိုင်းအဆင့် စီးဆင်းမှုနှုန်းမှာ 1.0 ml·min-1 ဖြစ်သည်။gradient (solvent B) သည် အောက်ပါအတိုင်းဖြစ်သည်- 0 မှ 4 မိနစ်အထိ 100%၊ 5 မိနစ်မှ 30 မိနစ်အထိ 100% မှ 50% နှင့် 31 မိနစ်မှ 40 မိနစ်အထိ 100% သို့ ပြန်လည်သတ်မှတ်သည်။သတ္တုရိုင်းများကို မီသနောနှင့် ရေ (50/50၊ ထုထည်အားဖြင့်) ပြင်းအား 50 μM တွင် ပျော်ဝင်ခဲ့သည်။ထိုးဆေးပမာဏမှာ 20 μl ဖြစ်သည်။
GPC စစ်ဆေးမှုများကို PL aquagel-OH MIXED-H ကော်လံ (2×300×7.5 mm, 8 µm) နှင့် ERC RefratoMax520 အလင်းယပ်ညွှန်းကိန်း detector တပ်ဆင်ထားသော Thermo ULTIMATE 3000 ကိရိယာတွင် မှတ်တမ်းတင်ထားသည်။GPC ကော်လံကို အပူချိန် 30°C တွင် 1 ml/min ဖြင့် ရေဖြင့် ဖယ်ထုတ်ထားသည်။သတ္တုရိုင်း NPs များကို PBS ဖြေရှင်းချက် (pH = 7.4၊ 50 μM) တွင် ပျော်ဝင်ခဲ့ပြီး ဆေးထိုးပမာဏမှာ 20 μL ဖြစ်သည်။
Photocurrent များကို လျှပ်စစ်ဓာတုဗေဒဆိုင်ရာ စနစ်ထည့်သွင်းမှု (CHI-660B၊ တရုတ်) တွင် တိုင်းတာခဲ့သည်။လေဆာအဖွင့်အပိတ်လုပ်သည့်အခါ optoelectronic တုံ့ပြန်မှုများကို (808 nm, 0.5 W/cm2) အနက်ရောင်သေတ္တာတစ်ခုတွင် ဗို့အား 0.5 V ဖြင့် တိုင်းတာသည်။စံသုံးလျှပ်ကူးပစ္စည်းဆဲလ်တစ်ခုကို အလုပ်လုပ်လျှပ်ကူးပစ္စည်းအဖြစ် L-shaped glassy carbon electrode (GCE)၊ ရည်ညွှန်းလျှပ်ကူးပစ္စည်းအဖြစ် စံ calomel electrode (SCE) နှင့် တန်ပြန်လျှပ်ကူးပစ္စည်းအဖြစ် ပလက်တီနမ်ဒစ်ကို အသုံးပြုခဲ့သည်။0.1 M Na2SO4 ဖြေရှင်းချက်ကို အီလက်ထရွန်းအဖြစ် အသုံးပြုခဲ့သည်။
လူ့ရင်သားကင်ဆာဆဲလ်လိုင်း MDA-MB-231 ကို KeyGEN Biotec Co., LTD (Nanjing, China, catalog number: KG033) မှ ဝယ်ယူခဲ့သည်။ဆဲလ်များကို Dulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM, high glucose) တွင် 10% fetal bovine serum (FBS)၊ Penicillin (100 μg/ml) နှင့် streptomycin (100 μg/ml) တို့ဖြင့် ဖြည့်စွက်ထားသော ဆဲလ်များကို ကြီးထွားစေပါသည်။ဆဲလ်အားလုံးကို CO2 5% ပါဝင်သော စိုစွတ်သောလေထုတွင် 37°C တွင် မွေးမြူထားသည်။
MTT assay ကို အလင်းဓာတ်ရောင်ခြည်ဖြာထွက်ခြင်းရှိ၊မရှိ၊ Vc (0.5 mM) တွင် RuDA နှင့် RuDA-NPs ၏ cytotoxicity ကိုဆုံးဖြတ်ရန်အသုံးပြုသည်။MDA-MB-231 ကင်ဆာဆဲလ်များကို ခန့်မှန်းခြေအားဖြင့် 1 x 105 cells/ml/ well တွင် 96- well plates တွင် ကြီးထွားလာပြီး CO2 5% နှင့် 95% လေထု၏ လေထုထဲတွင် 37.0°C တွင် 12 နာရီကြာ ပေါက်ဖွားခဲ့သည်။ရေတွင်ပျော်ဝင်နေသော RuDA နှင့် RuDA NPs များကို ဆဲလ်များထဲသို့ ထည့်ထားသည်။ပေါက်ဖွားပြီး 12 နာရီကြာပြီးနောက် ဆဲလ်များသည် 0.5 W စင်တီမီတာ -2 လေဆာရောင်ခြည်ကို လှိုင်းအလျား 808 nm တွင် 10 မိနစ် (300 J စင်တီမီတာ -2) ဖြင့် ထိတွေ့ခဲ့ပြီး အမှောင်ထဲတွင် 24 နာရီကြာ ပေါက်ဖွားခဲ့သည်။ထို့နောက် ဆဲလ်များကို MTT (5 mg/ml) ဖြင့် နောက်ထပ် 5 နာရီကြာ ပေါက်ဖွားခဲ့သည်။နောက်ဆုံးတွင်၊ ရရှိလာသော ခရမ်းရောင်ဖော်မာဇန်ပုံဆောင်ခဲများကို ပျော်စေရန် ကြားခံကို DMSO (200 µl) သို့ ပြောင်းပါ။OD တန်ဖိုးများကို လှိုင်းအလျား 570/630 nm ရှိသော microplate reader ဖြင့် တိုင်းတာသည်။နမူနာတစ်ခုစီအတွက် IC50 တန်ဖိုးကို အနည်းဆုံး သီးခြားစမ်းသပ်မှု သုံးခုမှ ရရှိသော ဆေးတုံ့ပြန်မှုမျဉ်းကွေးများမှ SPSS ဆော့ဖ်ဝဲကို အသုံးပြု၍ တွက်ချက်ထားသည်။
MDA-MB-231 ဆဲလ်များကို RuDA နှင့် RuDA-NP အာရုံစူးစိုက်မှု 50 μM ဖြင့် ကုသခဲ့သည်။12 နာရီကြာ ပေါက်ဖွားပြီးနောက်၊ ဆဲလ်များကို လှိုင်းအလျား 808 nm နှင့် စွမ်းအား 0.5 W/cm2 ဖြင့် 10 မိနစ် (300 J/cm2) လေဆာဖြင့် ဓာတ်ရောင်ခြည်ပေးခဲ့သည်။ဗီတာမင် C (Vc) အုပ်စုတွင်၊ ဆဲလ်များကို လေဆာရောင်ခြည်မပြမီ 0.5 mM Vc ဖြင့် ကုသခဲ့သည်။ထို့နောက် ဆဲလ်များကို အမှောင်ထဲတွင် နောက်ထပ် 24 နာရီကြာ ပေါက်ဖွားပြီးနောက် မိနစ် 30 ကြာ calcein AM နှင့် propidium iodide (20 μg/ml, 5 μl) ဖြင့် ဆေးကြောပြီးနောက် PBS (10 μl, pH 7.4) ဖြင့် ဆေးကြောပါ။စွန်းထင်းနေသောဆဲလ်များ၏ပုံရိပ်များ။